α-hydroxy-1-neopentyl phenyl ketone | 56346-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-hydroxy-1-neopentyl phenyl ketone
• 英文别名: 2-hydroxy-3,3-dimethyl-1-phenylbutan-1-one；2-hydroxy-3,3-dimethyl-1-phenyl-butan-1-one；2-Hydroxy-3,3-dimethyl-1-phenyl-butan-1-on；1-Phenyl-2-hydroxy-3,3-dimethyl-butanon-(1)；3,3-Dimethyl-1-phenyl-2-hydroxy-1-butanon；1-Butanone, 2-hydroxy-3,3-dimethyl-1-phenyl-
• CAS: 56346-02-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: HHLYZJBALGPDLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  143 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-hydroxy-1-neopentyl phenyl ketone 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到特戊醛
  参考文献：
  名称：

  Trifluoromethanesulfonic (triflic) acid catalyzed transformations of .alpha.-hydroxy carbonyl compounds

  摘要：

  Triflic acid catalyzed reaction of 2-hydroxy-2-adamantanecarboxylic acid results via ionizative decarbonylation in the formation of adamantonone. Under carbon monoxide pressure pinacol-type rearrangement gives 4,5-homoadamantanedione. Reaction of a series of alpha-hydroxy ketones result in fragmentation, deprotonation, and cyclization, respectively. The reactions and their suggested mechanism are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00007a048
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-苯基-2-丁酮 在 sodium methylate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 α-hydroxy-1-neopentyl phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Properties of .alpha.-keto cations. Facile generation under solvolytic conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00379a018

文献信息

• Mechanism and Scope of the Cyanide-Catalyzed Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Cory C. Bausch、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja044086y

  日期：2005.2.1

  the cross silyl benzoin reaction. A study of the influence of water on the KCN-catalyzed cross silyl benzoin addition revealed more practical reaction conditions using unpurified solvent under ambient conditions. A sequential silyl benzoin addition/cyanation/O-acylation reaction that resulted in two new C-C bonds was achieved in excellent yield. The mechanism of cross silyl benzoin addition is proposed

  在这项工作中，描述了由金属氰化物催化的酰基硅烷 (1) 和醛 (2) 之间的交叉甲硅烷基安息香加成反应。不对称的芳基、杂芳基和烷基取代的安息香加合物可以以中等至极好的收率生成，使用氰化钾和相转移催化剂进行完全区域控制。从过渡金属氰化物配合物的筛选中，三氰化镧被确定为用于交叉甲硅烷基安息香反应的改进的第二代催化剂。水对 KCN 催化的交叉甲硅烷基安息香加成的影响的研究揭示了在环境条件下使用未纯化溶剂的更实用的反应条件。产生两个新的 CC 键的顺序甲硅烷基安息香加成/氰化/O-酰化反应以优异的产率实现。详细提出了交叉甲硅烷基安息香加成的机制，并得到了交叉研究和许多旨在确定关键步骤可逆性的明确实验的支持。更亲电子的醛组分的氰化不会产生生产性化学反应。碳-碳键的形成被证明是反应中最后的不可逆步骤。
• The Direct Conversion of α-Hydroxyketones to Alkynes
  作者：Francesca Ghiringhelli、Lukas Nattmann、Sabine Bognar、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02941

  日期：2019.1.18

  Alkynes are highly important functional groups in organic chemistry, both as part of target structures and as versatile synthetic intermediates. In this study, a protocol for the direct conversion of α-hydroxyketones to alkynes is reported. In combination with the variety of synthetic methods that generate the required starting materials by forming the central C–C bond, it enables a highly versatile

  炔烃是有机化学中非常重要的官能团，既可以作为目标结构的一部分，也可以作为通用的合成中间体。在这项研究中，报道了将α-羟基酮直接转化为炔烃的方案。结合通过形成中央C–C键生成所需起始原料的多种合成方法，它可实现高度通用的炔烃片段偶联方法。除了机械方面的见解之外，还显示了这种新颖转变的广泛范围。此外，通过将其与各种α-羟基酮合成配合使用，证明了本协议的实用性，从而可以使用各种炔烃。
• Mechanism of reaction of carbon monoxide with phenyllithium
  作者：Larry S. Trzupek、Terry L. Newirth、Edward G. Kelly、Norma E. Sbarbati、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00805a028

  日期：1973.11

  formed 18. One involves combination of l8 with 1 equiv of phenyllithium and 1 equiv of carbon monoxide, followed by elimination of I equiv of lithium oxide. yielding 17, the lithium enolate of 2; a second involves com- bination of 18 with 1 equiv of phenyllithium and 2 equiv of carbon monoxide. yielding 22,the trilithium trianion of 8. Hydrolysis of l7 yields 2 directly. Hydrolysis of 22 yields 8; reverse

  苯基锂和一氧化碳在乙醚中反应，然后水解得到的产物混合物包括二苯甲酮 (1)。a,a-diphenylacetophenone (2), benzil (3), a,a-diphenyl-a-hydroxyacetophenone (4), benzpinacot (5), a-hydroxyacetophenone (6), 1,3,3-triphenylpropane-1,2 -dione (7), 1,3,3-triphenylpropan-1-one-2,3-diol (8)。和二苯甲醇(9)。化合物 1、2、6、7 和 8 的产量很高，即 3、4、5 和 9 的产量为痕量。光谱研究确定二苯甲酮二阴离子二锂 (18) 作为该反应中形成的第一个长寿命中间体；许多有机锂试剂的碱度与其对一氧化碳的反应性之间的定性相关性表明，但并未证明苯甲酰基锂是 18 的前体。标记实验表明，在反应混合物水
• α-Heterosubstituted phosphonate carbanions IX: diethyl 1-phenyl-1-trimethylsiloxymethane phosphonate as an acyl anion equivalent; A novel method for the preparation of α-hydroxyketones.
  作者：Rusty E. Koenigkramer、Hans Zimmer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78827-7

  日期：1980.1

  Diethyl 1-phenyl-1-trimethylsiloxymethane phosphonate carbanion was found to react as an effective acyl anion equivalent in the preparation of α-hydroxy ketones from aliphatic and aromatic aldehydes and ketones. A 1,4-oxygen-oxygen silicon migration was also observed.

  在由脂族和芳族醛和酮制备α-羟基酮中，发现二乙基1-苯基-1-三甲基甲硅烷氧基甲烷膦酸酯碳负离子作为有效的酰基阴离子当量反应。还观察到1，4-氧-氧硅迁移。
• Verfahren zur Herstellung von in 2-Position Z-substituierten 1-Hydroxymethyl-oxiranen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0379081A2

  公开（公告）日：1990-07-25

  Verfahren zur Herstellung von in 2-Position Z-substituierten 1-Hydroxy­methyl-oxiranen der allgemeinen Formel I und ent-I, in der die Substituenten A, B unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Diphenyl oder durch ein bis drei Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-­Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, Nitro oder Phenoxy substituiertes Phenyl bedeuten, indem man Ketone der allgemeinen Formel II in der A und B die oben genannten Bedeutungen haben und X für eine unter den Reaktionsbedingungen eliminierbare Gruppe steht, mit Trimethyl­sulfoniummethylsulfat und einer geeigneten Base oder mit Dimethyloxo­sulfonium-methylid umsetzt, sowie neue Ketone der allgemeinen Formel II′ in der die Substituenten A′ Phenyl oder 4-Fluorphenyl, B′ 2-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl oder 2-Trifluor­methylphenyl und X′ Hydroxy oder eine Abgangsgruppe bedeuten, mit der Maßgabe, daß B′ nicht für 2-Chlorphenyl steht, wenn A′ Phenyl bedeutet.

  通式 I 和ent-I.的 2 位 Z 取代的 1-羟甲基环氧乙烷的制备工艺 其中取代基 A、B 相互独立地为 C₁-C₄-烷基、苯基、萘基、二苯基或被卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷基、硝基或苯氧基组成的组中的一至三个基取代的苯基 使用通式 II 的酮类化合物 其中 A 和 B 具有上述含义，X 代表可在反应条件下消除的基团，用甲基硫酸三甲基锍和适当的碱或甲基二甲基氧锍，以及通式 II′的新酮 中的取代基 A′苯基或 4-氟苯基、 B′为 2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基或 2-三氟甲基苯基，以及 X′ 是羟基或离去基团 但当 A′为苯基时，B′不是 2-氯苯基。