6-溴-6,7,8,9-四氢苯并[7]轮烯-5-酮 | 19844-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-溴-6,7,8,9-四氢苯并[7]轮烯-5-酮
• 英文名称: 2-bromobenzosuberone
• 英文别名: 6-bromo-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one；6-bromo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-5-one
• CAS: 19844-70-3
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO
• mdl: MFCD11590954
• 分子量: 239.112
• InChiKey: JIIICACPFONLNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115.5-116 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.450±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-6,7,8,9-四氢苯并[7]轮烯-5-酮 在 palladium diacetate 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.67h， 生成 methyl (E)-3-(8,9-dihydro-7H-benzocyclohepten-6-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧基羰基取代的（E，Z，E）-1,3,5-己三烯的新光转化：易于获得环退火的8-氧杂双环[3.2.1] octa-2,6-diene衍生物。

  摘要：

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17

  DOI：

  10.1002/chem.200400238
• 作为产物：
  描述：

  1-苯并环庚酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ammonium acetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到6-溴-6,7,8,9-四氢苯并[7]轮烯-5-酮
  参考文献：
  名称：

  光化学产生 (E)-Cyclohept-2-enones 的 Diels-Alder 反应：二烯范围、反应途径和合成应用

  摘要：

  在 λ = 350 nm 处照射后，环庚-2-烯酮经历异构化为应变的 ( E )-异构体。该过程通过 XMS-CASPT2 计算进行了研究，发现通过单线态或三线态超曲面上的两个竞争反应通道进行。( E )-Cyclohept-2-enone 在与各种二烯的热 [4 + 2] 环加成反应中是一种活性亲二烯体。探索了十种不同的二烯，其中大部分——除了 1,3-环己二烯——进行了干净的 Diels-Alder 反应，并以良好的产率 (68-98%)得到了各自的反式稠合六元环。通过实验和 DLPNO-CCSD(T) 计算详细研究了与呋喃的反应。两种非对映异构体以63/35的比例形成-产物占优势，两种非对映异构体的构型均通过单晶 X 射线晶体学得到证实。光诱导的 Diels-Alder 反应的结果在定性和定量上都与计算的反应途径相匹配。除了 cyclohept-2-enone，另外五种环状 hept-2-enone

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00186

文献信息

• N-Halosuccinimide/SiCl4 as general, mild and efficient systems for the α-monohalogenation of carbonyl compounds and for benzylic halogenation
  作者：Tarek A. Salama、Zoltán Novák

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.135

  日期：2011.8

  Combinations of N-halosuccinimide and tetrachlorosilane in acetonitrile were found to be efficient systems for the selective α-monohalogenation of carbonyl compounds as well as for benzylic halogenation under mild conditions.

  N-卤代琥珀酰亚胺和四氯硅烷在乙腈中的组合被发现是有效的系统，用于选择性地羰基化合物的α-单卤代反应以及在温和条件下的苄基卤代反应。
• Highly Enantioselective Synthesis of Fused Tri‐ and Tetrasubstituted Aziridines: aza‐Darzens Reaction of Cyclic Imines with α‐Halogenated Ketones Catalyzed by Bifunctional Phosphonium Salt
  作者：Jianke Pan、Jia‐Hong Wu、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Jian‐Ping Tan、Lixiang Zhu、Hong‐Su Zhang、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.201900613

  日期：2019.5.27

  The first enantioselective aza‐Darzens reaction of cyclic imines with α‐halogenated ketones was realized under mild reaction conditions by using amino‐acid‐derived bifunctional phosphonium salts as phase‐transfer promoters. A variety of structurally dense tri‐ and tetrasubstituted aziridine derivatives, containing benzofused heterocycles as well as spiro‐structures, were readily synthesized in high yields

  通过使用氨基酸衍生的双官能phospho盐作为相转移促进剂，在温和的反应条件下实现了环状亚胺与α-卤代酮的第一个对映选择性氮杂-Darzens反应。各种结构密集的三和四取代的氮丙啶衍生物，包含苯并稠合的杂环以及螺结构，可以轻松以高收率合成，具有出色的非对映异构体和对映体选择性（高达> 20：1 dr和> 99.9％ee）。高度官能化的氮丙啶产品可以轻松转化为不同类别的生物活性化合物。
• Dipeptide-Based Phosphonium Salt Catalysis: Application to Enantioselective Synthesis of Fused Tri- and Tetrasubstituted Aziridines
  作者：Jia-Hong Wu、Jianke Pan、Tianli Wang

  DOI：10.1055/s-0039-1690192

  日期：2019.12

  salt catalysis. This article briefly discusses the recent development in asymmetric reactions (mainly including nucleophilic additions and cyclizations) promoted by chiral quaternary phosphonium salt catalysts. We expect that more catalytic asymmetric reactions will be developed on the basis of such new phase-transfer catalytic systems in the near future.

  在过去的几十年中，通常基于多种手性季铵盐的相转移催化 (PTC) 已被工业界和学术界公认为用于有机合成的强大而通用的工具。与此形成鲜明对比的是，涉及手性鏻盐作为催化剂的 PTC 开发不足。最近，我们课题组首次实现了在双功能鏻盐催化下制备三取代和四取代氮丙啶衍生物的对映选择性氮杂-Darzens反应。本文简要讨论了手性季鏻盐催化剂促进的不对称反应（主要包括亲核加成和环化反应）的最新进展。我们预计在不久的将来，将在这种新型相转移催化体系的基础上开发出更多的催化不对称反应。
• Discovery and SAR of potent, orally available and brain-penetrable 5,6-dihydro-4H-3-thia-1-aza-benzo[e]azulen- and 4,5-dihydro-6-oxa-3-thia-1-aza-benzo[e]azulen derivatives as neuropeptide Y Y5 receptor antagonists
  作者：Heinrich Rueeger、Marc Gerspacher、Peter Buehlmayer、Pascal Rigollier、Yasuchika Yamaguchi、Tibur Schmidlin、Steven Whitebread、Barbara Nuesslein-Hildesheim、Hanspeter Nick、Leoluca Cricione

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.03.014

  日期：2004.5

  from a potent Y5 antagonist (2) with thiazole fragments that exhibit weak Y5 affinities followed by lead optimisation led to the discovery of (5,6-dihydro-4H-3-thia-1-aza-benzo[e]azulen-2-yl)-piperidin-4-ylmethyl-amino and (4,5-dihydro-6-oxa-3-thia-1-aza-benzo[e]azulen-2-yl)-piperidin-4-ylmethyl-amino derivatives. Both classes of compounds are capable of delivering potent and selective orally and centrally

  一种有效的Y5拮抗剂（2）的结构元素与表现出弱Y5亲和力的噻唑片段的结合，然后进行前导优化，导致发现（5,6-dihydro-4H-3-thia-1-aza-benzo [e] azulen-2-yl）-piperidin-4-ylmethyl-amino和（4,5-dihydro-6-oxa-3-thia-1-aza-benzo [e] azulen-2-yl）-piperidin-4-ylmethyl -氨基衍生物。这两类化合物均能够递送有效的和选择性的口服和中央生物利用的NPY Y5受体拮抗剂。
• Stereochemical considerations and the antiinflammatory activity of 6-amino-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-ols and related derivatives
  作者：Shing Chun Wong、Sandra Sasso、Howard Jones、James J. Kaminski

  DOI：10.1021/jm00367a005

  日期：1984.1

  significant antiinflammatory activity. The antiinflammatory activity of the amino alcohols was also significantly influenced by the position and nature of the aromatic substituent. Latentiation of the amino alcohol function resulted in analogues exhibiting antiinflammatory activity equivalent to their amino alcohol precursors. Masking the amino alcohol function as a more stable derivative led to analogues

  使用反向被动Arthus反应（RPAR）检测了一系列6-氨基-6,7,8,9-四氢-5H-苯并环庚烯-5-醇的抗炎活性。这些化合物的抗炎活性受到氨基醇部分的立体化学的显着影响。苏式非对映异构体在RPAR中表现出活性，而赤型非对映异构体则没有任何明显的抗炎活性。氨基醇的抗炎活性也受到芳族取代基的位置和性质的显着影响。氨基醇功能的潜伏化导致类似物表现出等同于其氨基醇前体的抗炎活性。