(1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid | 104485-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,2S,RS,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；(2S,3R)-3-exo-methoxycarbonyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carboxylic acid；(1R,2S,3R,4S)-3-methoxycarbonyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylic acid；7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid monomethyl ester；3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；Rel-(1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；(1R,2S,3R,4S)-3-methoxycarbonyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 104485-82-7
• 化学式: C₉H₁₀O₅
• 分子量: 198.175
• InChiKey: FQFNYXKATGMXCK-UCROKIRRSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.421±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 <3aR-(3aα,4α,7α,7aα)>-hexahydro-4,7-epoxyisobenzofuran-1-(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective pig liver esterase-catalyzed hydrolysis of rigid bicyclic meso-diesters: Preparation of optically pure 4,7-epoxytetra- and hexa-hydrophthalides.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89299-0
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 甲醇 、 pig liver esterase 、 sodium methylate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Brown, Richard T.; Jameson, Simon B.; Ouali, Dehimi, Journal of Chemical Research - Part S, 2000, # 4, p. 176 - 178

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of cinchona alkaloid sulfonamide polymers as sustainable catalysts for the enantioselective desymmetrization of cyclic anhydrides
  作者：Shohei Takata、Yuta Endo、Mohammad Shahid Ullah、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1039/c6ra14535c

  日期：——

  catalyst, to obtain chiral polymers in high yields. An iodobenzenesulfonamide derivative of a cinchona alkaloid was also polymerized via self-polycondensation under the same reaction conditions. The catalytic activities of these chiral polymers were examined by using them as catalysts in the enantioselective desymmetrization of cyclic anhydrides.

  在钯催化剂存在下，对金鸡纳磺酰胺二聚体和芳族二碘化物的Mizoroki-Heck聚合进行了研究，以高收率获得了手性聚合物。金鸡纳生物碱的碘苯磺酰胺衍生物也通过相同反应条件下的自缩聚反应进行聚合。通过将它们用作环酸酐的对映选择性脱对称化反应的催化剂，可以检查这些手性聚合物的催化活性。
• Practical and Highly Enantioselective Ring Opening of Cyclic <i>Meso</i>-Anhydrides Mediated by Cinchona Alkaloids
  作者：Carsten Bolm、Ingo Schiffers、Christian L. Dinter、Arne Gerlach

  DOI：10.1021/jo000638t

  日期：2000.10.1

  The cinchona alkaloid-mediated opening of prochiral cyclic anhydrides in the presence of methanol leading to optically active hemiesters is described. Very structurally diverse anhydrides are converted into their corresponding methyl monoesters, and either enantiomer can be obtained with up to 99% ee by using quinine or quinidine as directing additive. After the reaction, the alkaloids can be recovered

  描述了在甲醇存在下金鸡纳生物碱介导的前手性环酐的打开，导致旋光性半酯。结构非常不同的酸酐被转化为其相应的甲基单酯，通过使用奎宁或奎尼丁作为直接添加剂，可以以高达99％ee的形式获得任何一种对映体。反应后，几乎可以定量回收生物碱并重新使用，而不会损失对映选择性。另外，提出了一种催化方案，该方案允许在容易获得的五甲基哌啶（哌啶）存在下亚化学计量使用奎尼丁。
• A new synthon for the synthesis of aminoinositol derivatives
  作者：Nalan Korkmaz Cokol、Serdal Kaya、Metin Balci

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.099

  日期：2017.7

  The regio- and stereoselective synthesis of a new synthon, trans-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane-6,7-diamine, from 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate is reported. Transformation of the acid functionalities to acyl azides followed by Curtius rearrangement gave the corresponding trans-diisocyanate, which was reacted with HCl to produce a trans-diamino compound that is a potentially important

  从7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2合成新的合成子反式-3,8-二氧杂三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷-6,7-二胺的区域和立体选择性合成据报道，3-二羧酸盐。将酸官能团转化为酰基叠氮化物，然后进行库尔修斯重排，得到相应的反式-二异氰酸酯，该反式-二异氰酸酯与HCl反应生成反式-二氨基化合物，这对于氨基环糖醇的通用合成而言可能是重要的合成子。
• Development of Bifunctional Thiourea Organocatalysts Derived from a Chloramphenicol Base Scaffold and their Use in the Enantioselective Alcoholysis of<i>meso</i>Cyclic Anhydrides
  作者：Lin-Jie Yan、Hai-Feng Wang、Wen-Xue Chen、Yuan Tao、Kai-Jun Jin、Fen-Er Chen

  DOI：10.1002/cctc.201600228

  日期：2016.7.6

  chloramphenicol‐base‐derived thiourea organocatalysts, (1S,2R)‐12 a–f and (1R,2R)‐15 a–c, and their use in the enantioselective alcoholysis of meso‐anhydrides are described. In particular, hemiesters afforded excellent enantioselectivities if low loadings of (1S,2R)‐12 a–f were used. Almost no enantioselectivities were achieved with the use of (1R,2R)‐15 a–c. This technique was used to synthesize (R)‐(−)‐baclofen

  新的氯霉素基硫脲有机催化剂（1 S，2 R）-12 a - f和（1 R，2 R）15 a - c的合成及其在介孔酸酐的对映选择性醇解中的应用描述。特别是，如果使用低负荷的（1 S，2 R）-12 a – f负载，半酯具有出色的对映选择性。使用（1 R，2 R）‐ 15 a – c几乎没有达到对映选择性。该技术用于合成（R）-（-）-baclofen。
• A Highly Enantioselective Catalytic Desymmetrization of Cyclic Anhydrides with Modified Cinchona Alkaloids
  作者：Yonggang Chen、Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1021/ja001765+

  日期：2000.10.1

  bifunctional hemiesters are versatile chiral building blocks for asymmetric synthesis. 1-9 Due to its considerable potential in organic synthesis, the development of enantioselective desymmetrization of prochiral cyclic anhydrides has drawn much attention. 10-15 Despite considerable effort, 12b,13-15 the development of an effective catalytic desymmetrization of prochiral cyclic anhydrides remains a

  双功能半酯是用于不对称合成的通用手性构件。1-9 由于其在有机合成中的巨大潜力，前手性环酐的对映选择性去对称化的发展引起了很多关注。10-15 尽管付出了相当大的努力，12b, 13-15 开发一种有效的前手性环酐催化去对称化仍然是一个非常理想但难以实现的目标。在本文中，我们希望报告在实现这一目标方面取得的重大进展。Oda 和 Aitken 分别报道，金鸡纳生物碱催化各种单环、双环和三环酸酐的不对称甲醇分解，以良好至极好的收率和中等 ee（高达 76% ee）提供相应的手性半酯。13,14，16在寻找用于环酐去对称化的更有效的手性胺催化剂时，我们被 Sharpless 及其同事在对简单烯烃的不对称二羟基化的里程碑式研究中开发的许多现成的金鸡纳生物碱醚所吸引。 17 这些胺配体在促进锇催化的不对称氧化反应方面的卓越效果归因于它们形成酶样手性口袋的能力。18,19 我们假设原则上相同的特征可以