bis[dichlorido(η6-p-cymene)osmium(II)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bis[dichlorido(η6-p-cymene)osmium(II)]
• 英文别名: [OsCl₂(η⁶-p-cymene)]₂；[Os(cym)Cl₂]₂；[Os(η⁶-p-cymene)Cl₂]₂；{(p-Cym)OsCl2}2；[(p-cymene)OsCl2]2；[Os(p-cymene)Cl2]2
• 化学式: 2C₁₀H₁₄*4Cl*2Os
• 分子量: 790.654
• InChiKey: PKSBBDKARZXVNJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.12
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[dichlorido(η6-p-cymene)osmium(II)] 在 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到{(p-Cym)OsI2}2
  参考文献：
  名称：

  芳香族（膦）金属-Komplexe：XIII。cy（II）和（O）-kompexe mit p-柠檬香体化学配体

  摘要：

  描述了使用OsCl 3 ·3H 2 O作为起始原料改进的[（p -Cym）OsCl 2 ] 2（1）的合成。1通过Cl桥裂解与PMe 3，PPH 3和CO反应生成（p -Cym）OsCl 2（L）（2-4）。用碘化物代替1和2（L = PMe 3）中的氯化物配体会导致[（p -Cym）OsI 2 ] 2（5）和（p -Cym）OsI 2的形成（分别为PMe 2（6）。2和6均与NaBH 4反应生成二氢配合物（p -Cym）OsH 2（PMe 3）（7）。离子化合物[（p Cym）OsX（L）PR 3 ] PF 6（8-15）由[[ p -Cym）OsX 2 ] 2（1,5）或（p -Cym）OsCl 2（CO）（4）和PMe 3在NH 4存在下制备PF 6，或来自（p -Cym）OsX 2（PR 3）（2,3,6），双电子供体配体L（CO，C 2 H 4，C 3 H 6）和AgPF 6。用两个当量的NaC

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80244-4
• 作为产物：
  描述：

  α-水芹烯 、 氯化锇三水合物 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到bis[dichlorido(η6-p-cymene)osmium(II)]
  参考文献：
  名称：

  芳香族（膦）金属-Komplexe：XIII。cy（II）和（O）-kompexe mit p-柠檬香体化学配体

  摘要：

  描述了使用OsCl 3 ·3H 2 O作为起始原料改进的[（p -Cym）OsCl 2 ] 2（1）的合成。1通过Cl桥裂解与PMe 3，PPH 3和CO反应生成（p -Cym）OsCl 2（L）（2-4）。用碘化物代替1和2（L = PMe 3）中的氯化物配体会导致[（p -Cym）OsI 2 ] 2（5）和（p -Cym）OsI 2的形成（分别为PMe 2（6）。2和6均与NaBH 4反应生成二氢配合物（p -Cym）OsH 2（PMe 3）（7）。离子化合物[（p Cym）OsX（L）PR 3 ] PF 6（8-15）由[[ p -Cym）OsX 2 ] 2（1,5）或（p -Cym）OsCl 2（CO）（4）和PMe 3在NH 4存在下制备PF 6，或来自（p -Cym）OsX 2（PR 3）（2,3,6），双电子供体配体L（CO，C 2 H 4，C 3 H 6）和AgPF 6。用两个当量的NaC

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80244-4

文献信息

• Anticancer activity of osmium metalla-rectangles
  作者：Nicolas P. E. Barry、Fabio Edafe、Paul J. Dyson、Bruno Therrien

  DOI：10.1039/b925015h

  日期：——

  A series of cationic metalla-rectangles of the general formula [(p-cymene)4Os4(OO∩OO)2(N∩N)2]4+ have been obtained in methanol from the dinuclear arene osmium precursors [(p-cymene)2Os2(OO∩OO)2Cl2] (OO∩OO = 2,5-dioxydo-1,4-benzoquinonato (dhbq), 2,5-dichloro-1,4-benzoquinonato (dcbq)) by reaction with bipyridine linkers (N∩N = 4,4′-bipyridine, 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene) in the presence of AgCF3SO3. All complexes were isolated as triflate salts and characterised by NMR, IR and UV-visible spectroscopy. The cytotoxicities of the dinuclear and tetranuclear osmium complexes were established using ovarian A2780 cancer cell lines. The most active metalla-rectangle, [(p-cymene)4Os4(dhbq)2(4,4′-bipyridine)2]4+, shows an IC50 value of 5.7 μM (comparable to cisplatin) against A2780 cancer cells and 7.5 μM against the cisplatin resistant A2780cisR cells.

  在甲醇中，从双核芳烃锇前体 [(p-cymene) 2Os2(OO∩OO)2Cl2] (OO∩OO = 2,5-二氧基-1,4-苯醌基 (dhbq), 2,5-二氯-1,4-苯醌基 (dcbq)) 通过与联吡啶连接体 (N ∩N = 4,4′-联吡啶，1,2-双（4-吡啶基）乙烯）在 AgCF3SO3 存在下。所有配合物均以三氟甲磺酸盐形式分离，并通过 NMR、IR 和 UV-visible 光谱进行表征。使用卵巢 A2780 癌细胞系确定双核和四核锇复合物的细胞毒性。最活跃的金属矩形，[(p-伞花烯)4Os4(dhbq)2(4,4'-联吡啶)2]4+，对 A2780 癌细胞的 IC50 值为 5.7 μM（与顺铂相当），对 A2780 癌细胞的 IC50 值为 7.5 μM对抗顺铂耐药的 A2780cisR 细胞。
• Utility of Osmium(II) in the Catalysis of Asymmetric Diels−Alder Reactions
  作者：J. W. Faller、Jonathan Parr

  DOI：10.1021/om000896g

  日期：2001.2.1

  Half-sandwich complexes of osmium(II) comprising either (S)-BINAP or (S)-BINPO can be used to prepare formally dipositive 16-electron Lewis acidic species. These in turn can be used to catalyze the Diels−Alder condensation of either methacrolein or ethylacrolein with cyclopentadiene in high ee (>90%). The complex containing the non-C2-symmetric bisphosphine monoxide was found to be markedly more effective

  包含（S）-BINAP或（S）-BINPO的（II）的半三明治复合物可用于制备形式上为正的16电子Lewis酸性物质。这些反过来又可用于在高ee（> 90％）中催化甲基丙烯醛或乙基丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder缩合反应。发现含有非C 2对称双膦一氧化氮的配合物比C 2对称双膦显着更有效。
• Quinoline-<i>para</i>-quinones and metals: coordination-assisted formation of quinoline-<i>ortho</i>-quinones
  作者：Mario Kubanik、Nelson Y. S. Lam、Hannah U. Holtkamp、Tilo Söhnel、Robert F. Anderson、Stephen M. F. Jamieson、Christian G. Hartinger

  DOI：10.1039/c7cc09478g

  日期：——

  The reaction of the para-quinone 6,7-dichloroquinoline-5,8-dione with various transition metal dimers led to the unexpected formation of quinoline-ortho-quinone metal complexes. Systematic variation of the reaction conditions helped identify the solvent as the source of the carbonyl oxygen.

  所述的反应对-quinone 6,7-二氯喹啉-5,8-二酮使用导致了意想不到的形成喹啉的各种过渡金属二聚体邻-quinone金属络合物。反应条件的系统变化有助于确定溶剂是羰基氧的来源。
• From Catalysis to Cancer: Toward Structure–Activity Relationships for Benzimidazol-2-ylidene-Derived <i>N</i>-Heterocyclic-Carbene Complexes as Anticancer Agents
  作者：Nelson Y. S. Lam、Dianna Truong、Hilke Burmeister、Maria V. Babak、Hannah U. Holtkamp、Sanam Movassaghi、Daniel Moscoh Ayine-Tora、Ayesha Zafar、Mario Kubanik、Luciano Oehninger、Tilo Söhnel、Jóhannes Reynisson、Stephen M. F. Jamieson、Christian Gaiddon、Ingo Ott、Christian G. Hartinger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02634

  日期：2018.11.19

  exchange properties of these complexes and their biomolecule binding, noting in particular the stability of the M–CNHC bond. In addition, we demonstrated the ability of the complexes to inhibit the selenoenzyme thioredoxin reductase (TrxR), suggested as an important target for anticancer metal–NHC complexes, and their cytotoxicity in human tumor cells. It was found that the most potent TrxR inhibitor diiodido(1

  金属（芳烃）结构作为抗癌药效基团的前景促使人们对该化学领域进行了深入的探索。尽管N-杂环卡宾（NHC）配体广泛用于催化，但直到最近才将它们用于药用金属配合物中。出人意料的是，已经报道了较少的研究，其中NHC配体与Ru II（芳烃）药效团协同作用，而与Os II协同作用则更少。（芳烃）药效团。在这里，我们提出了一项系统研究，其中我们将对称取代的甲基和苄基衍生物与非对称甲基/苄基类似物进行了比较。通过金属中心和卤代配体的变化，对这些配合物的配体交换特性及其生物分子结合进行了深入研究，特别是M–C NHC键的稳定性。此外，我们证明了该复合物抑制硒酶硫氧还蛋白还原酶（TrxR）的能力，这被认为是抗癌金属-NHC复合物的重要靶标及其在人肿瘤细胞中的细胞毒性。据发现，最有效的TrxR抑制剂diiodido（1,3- dibenzylbenzimidazol -2-亚基）（η 6 -对异丙基苯甲烷）钌（
• Dinuclear p-cymeneosmium hydride complexes; the measurement of 187Os chemical shifts using 1H-{187Os} two-dimensional n.m.r. spectroscopy
  作者：Javier A. Cabeza、Brian E. Mann、Christian Brevard、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1039/c39850000065

  日期：——

  for this complex and for [(pc)Os(µ-H)(µ-X)(µ-Y)Os(pc)]+(X = Y = H; X = H, Y = OAc; and X = OAc, Y = Cl) with the 187Os chemical shift of [(pc)2Os2(µ-H)3]+, quartet, [J(Os–H)84 Hz ]} at δ–2526 p.p.m. (referenced to OsO4), as measured by 1H-187Os}-two-dimensional n.m.r. spectroscopy, confirming the structures.

  [（PC）的反应2 O的2氯4 ]（PC =η 6 - p -cymene，4- isopropyltoluene）用丙-2-醇给出[（PC）OSCL（μ-H） - （μ-Cl）的ClOS（PC）]，但仅在存在盐（KPF 6）的情况下；Ĵ（187 60.8和83.3 Hz之间的锇-H）已被测量这种复杂和[（PC）OS（μ-H）（μ-X）（μ-Y）OS（PC）] +（X = Y = H; X = H，Y = OAc;和X = OAc，Y = Cl），化学位移为187 OS [（PC）2 OS 2（µ-H）3 ] +，四重，[ J（OS –H）84 Hz]}，在δ–2526 ppm处（参考OSO 4），用1 H- 187 OS}-二维nmr光谱仪测得，证实了结构。