methyl (2Z)-2-[(1S,3R,7S,11R,12S,13E,15R,17R)-11-ethynyl-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene]acetate | 1344153-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: methyl (2Z)-2-[(1S,3R,7S,11R,12S,13E,15R,17R)-11-ethynyl-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene]acetate
• CAS: 1344153-64-5
• 化学式: C₂₆H₃₆O₆
• 分子量: 444.568
• InChiKey: UGEZTBJISGQAKM-ZOXPXLMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z)-2-[(1S,3R,7S,11R,12S,13E,15R,17R)-11-ethynyl-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene]acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (-)-exiguolide
  参考文献：
  名称：

  Exiguolide的催化不对称全合成。

  摘要：

  报道了（-）-exiguolide的催化不对称全合成，这是一种嵌有双（tetrahydropyran）基序的复杂的20元大环内酯。收敛合成涉及通过催化不对称烯丙基化和Prins环化反应构建C1-C11四氢吡喃链段，以及通过催化不对称环缩合反应和Johnson-Claisen重排形成C12-C21膦酸酯链段。的15-合成外延-exiguolide还描述。

  DOI：

  10.1002/chem.202001773
• 作为产物：
  描述：

  1,6-庚二烯-4-醇 在 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 lithium hydroxide monohydrate 、 碘代三甲硅烷 、 过氧化氢异丙苯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 壬二氧肟酸 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 319.17h， 生成 、 methyl (2Z)-2-[(1S,3R,7S,11R,12S,13E,15R,17R)-11-ethynyl-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  Exiguolide的催化不对称全合成。

  摘要：

  报道了（-）-exiguolide的催化不对称全合成，这是一种嵌有双（tetrahydropyran）基序的复杂的20元大环内酯。收敛合成涉及通过催化不对称烯丙基化和Prins环化反应构建C1-C11四氢吡喃链段，以及通过催化不对称环缩合反应和Johnson-Claisen重排形成C12-C21膦酸酯链段。的15-合成外延-exiguolide还描述。

  DOI：

  10.1002/chem.202001773

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Exiguolide by Iterative Stereoselective Dioxinone-Directed Prins Cyclizations
  作者：Erika A. Crane、Thomas P. Zabawa、Rebecca L. Farmer、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201102790

  日期：2011.9.19

  Three become one: The title compound can be prepared in 26 steps by employing a unified Prins cyclization strategy to construct both tetrahydropyran rings (see scheme). The route combines two similar dioxinone fragments and one aldehyde component to generate the core structure. (−)‐Exiguolide selectively inhibits the growth of A549 cancer cells at low concentrations; the triene side chain and the Z‐enoate

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Exiguolide
  作者：Kengo Oka、Shunsuke Fuchi、Keita Komine、Hayato Fukuda、Susumi Hatakeyama、Jun Ishihara

  DOI：10.1002/chem.202001773

  日期：2020.10.6

  The catalytic asymmetric total synthesis of (−)‐exiguolide, a complex 20‐membered macrolide embedded with a bis(tetrahydropyran) motif, is reported. The convergent synthesis involves the construction of the C1–C11 tetrahydropyran segment via catalytic asymmetric allylation and Prins cyclization, and the formation of the C12–C21 phosphonate segment via catalytic asymmetric cyclocondensation reaction

  报道了（-）-exiguolide的催化不对称全合成，这是一种嵌有双（tetrahydropyran）基序的复杂的20元大环内酯。收敛合成涉及通过催化不对称烯丙基化和Prins环化反应构建C1-C11四氢吡喃链段，以及通过催化不对称环缩合反应和Johnson-Claisen重排形成C12-C21膦酸酯链段。的15-合成外延-exiguolide还描述。