[Pd(IV)(trifluoromethyl)(water)(acetate)2(benzo[h]quinoline)] | 1251918-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [Pd(IV)(trifluoromethyl)(water)(acetate)2(benzo[h]quinoline)]
• 英文别名: Pd(benzo[h]quinolyl)(acetate)2(CF3)(water)；[Pd(CF3)(OH2)(OAc)2(bzq)]
• CAS: 1251918-26-9
• 化学式: C₁₈H₁₆F₃NO₅Pd
• 分子量: 489.744
• InChiKey: FTRIGUGHBYVWBL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(IV)(trifluoromethyl)(water)(acetate)2(benzo[h]quinoline)] 、 [NMe4][acetate-d3] 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Pd(IV)(CF3)(water)(acetate-d3)2(benzo[h]quinoline)]
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of a Cyclometalated Pd(II) Dimer with “CF₃⁺”: Formation and Reactivity of a Catalytically Competent Monomeric Pd(IV) Aquo Complex

  摘要：

  The reaction of [(bzq)Pd(OAc)](2) (bzq = benzo[h]quinoline) with "CF3+" reagents to afford the monomeric Pd-IV aquo complex (bzq)Pd(CF3)(OAc)(2)(OH2) is demonstrated. Heating this Pd-IV adduct at 60 degrees C for 12 h leads to highly chemoselective aryl-CF3 bond-forming reductive elimination. The rate and yield of this transformation are both significantly enhanced by the addition of Bronsted and Lewis acidic additives. The mechanism of C-CF3 bond formation from (bzq)Pd(CF3)(OAc)(2)(OH2) has been studied, and the major pathway is proposed to involve pre-equilibrium acetate dissociation followed by C-CF3 coupling. Finally, this monomeric Pd-IV complex is shown to be a kinetically competent intermediate for C-H trifluoromethylation with "CF3+" reagents. Collectively, these studies provide valuable insights about the speciation, nuclearity, and reactivity of Pd intermediates in catalytic C-H trifluoromethylation reactions.

  DOI：

  10.1021/ja107780w
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环 、 palladium benzo[h]quinolyl acetate dimer 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(IV)(trifluoromethyl)(water)(acetate)2(benzo[h]quinoline)]
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd-Pd 键裂解连接双核 Pd(III) 和单核 Pd(IV) 化学

  摘要：

  先前已证明用 PhICl(2) 或 PhI(OAc)(2) 氧化双核 Pd(II) 配合物可提供具有 Pd-Pd 键的双核 Pd(III) 配合物。相比之下，据报道，用亲电三氟甲基化（“CF（3）（+）”）试剂氧化双核 Pd（II）配合物可提供单核 Pd（IV）配合物。在此，我们报告了用“CF(3)(+)”试剂氧化双核 Pd(II) 复合物的实验和计算研究。这些研究表明，单核 Pd(IV) 复合物是通过氧化-断裂序列产生的，该序列通过最初形成的正式双核 Pd(III) 中间体的断裂进行。

  DOI：

  10.1021/ja304401u