6,10-dimethyl-9,10-epoxy-5(E)-undecen-2-one | 24163-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,10-dimethyl-9,10-epoxy-5(E)-undecen-2-one
• 英文别名: 9,10-epoxygeranylacetone；(E)-8-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-6-methyloct-5-en-2-one
• CAS: 24163-89-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: ISLYXXWUPOCIOG-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,10-dimethyl-9,10-epoxy-5(E)-undecen-2-one 在 sodium periodate 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-4-methyl-8-oxo-non-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Mizyuk, V. L.; Struchkov, M. I.; Kharchevnikov, A. P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, # 6, p. 1093 - 1097

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-十一碳烯-2-酮,6,10-二甲基-,(5E)- 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 6,10-dimethyl-9,10-epoxy-5(E)-undecen-2-one
  参考文献：
  名称：

  钛茂金属（III）催化的6异位对7内酯环化的环戊烯环化反应：高效的控制和多功能萜烯结构单元的合成

  摘要：

  在本文中，对环氧聚戊二烯二茂钛（III）环化的选择性进行了完整的研究。确定这些环化过程中形成六元或七元环的要求，要考虑到环氧聚戊二烯前体中不同的取代方式。因此，已经实现了对6- exo或7- end环化过程的完全选择性，生成了单环，双环甚至三环化合物，为此类衍生物的开发提供了新的有效途径。另外，该方法为制备具有三取代氧合官能团的多环化合物的合成制备优异的结构单元提供了可能性，该化合物存在于几种天然萜烯中。

  DOI：

  10.1002/chem.201302575

文献信息

• Enantioselective Bio‐Hydrolysis of Geranyl‐Derived rac‐Epoxides: A Chemoenzymatic Route to trans‐Furanoid Linalool Oxide
  作者：Matthijs van Lint、Aysegül Gümüs、Eelco Ruijter、Kurt Faber、Romano Orru、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201801094

  日期：——

  many chemical dihydroxylation methods, enzymatic epoxide hydrolysis provides an environmentally benign route to vicinal diols, which are important intermediates in the synthesis of fine chemicals and pharmaceuticals. Using epoxide hydrolases, enantiopure diols are accessible under mild conditions. In order to assess the selectivity of epoxide hydrolases on geraniol‐derived oxiranes, a range of derivatives

  与许多化学二羟基化方法相比，酶法环氧水解为邻位二醇提供了一种环境友好的途径，邻位二醇是精细化学品和药物合成中的重要中间体。使用环氧水解酶，可以在温和的条件下获得对映纯二醇。为了评估环氧化物水解酶对香叶醇衍生的环氧乙烷的选择性，针对各种酶制剂筛选了一系列衍生物。对于几乎所有底物，匹配的水解酶均具有出色的对映选择性（≥95％ee）。另外，开发了用于呋喃类芳樟醇氧化物的立体选择性合成的化学酶方法。酶促对映体选择性水解与立体选择性Tsuji-Trost反应的结合使非对映体可选择性地获得反式（2 R，5 R）配置的芳樟醇氧化物，其中非对映体和对映体的过量率较高（de含量为97％，ee含量为97％）。
• Selective Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols Catalyzed by TiO₂-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Christos Raptis、Hermenegildo Garcia、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/anie.200805838

  日期：2009.4.14

  ReacTiO2ns for rings: Gold nanoparticles supported on TiO2 are used as a novel heterogeneous catalyst for the isomerization of epoxides to allylic alcohols by a concerted mechanism (see scheme). The reaction proceeds in high yields and the product selectivity is often remarkable.

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。
• Zeolite NaY‐Promoted Monocyclization of Epoxy Polyene Terpenes: A Unique Route for the Direct Synthesis of Incompletely Cyclized Naturally Occurring Terpenols
  作者：Constantinos Tsangarakis、Christos Raptis、Elias Arkoudis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200800180

  日期：2008.7.7

  the brown algae Cystophora monoliformis. The optical rotation of achilleol A derived from the cyclization of (S)-2,3-epoxysqualene matches with that of the natural product, thus the absolute configuration of achilleol A was established as 1S,3R. From the mechanistic point of view, the NaY-promoted cyclization of 9,10-epoxygeranylacetone, selectively deuterium labelled at the C-10 methyl group, is >97%

  通过限制在NaY沸石中，各种环氧多烯萜容易环化，主要形成单环化产物。不管环氧萜烯的侧链如何，单环化途径都非常占优势，而单环产物具有区域选择性地具有外亚甲基双键。在乙酸法呢烯基乙酸酯，环氧法呢烯基丙酮或2,3-环氧角鲨烯的情况下，选择性单环化为合成多种天然产物（例如榄香二醇，法呢香酚B–D，阿奇儿醇A，山茶酚C和四种法呢基丙酮）提供了直接途径。褐藻中提取的代谢产物。由（S的环化引起的Achilleol A的旋光。基）-2,3-环氧角鲨烯与天然产物的匹配，从而achilleol A的绝对构型确定为1小号，3 - [R 。从机理的角度来看，NaY促进的9,10-环氧香叶基丙酮（在氘代C-10甲基上进行选择性氘标记）的环化相对于宝石-二甲基基团的局部立体选择性> 97％。这一结果与协调机制相吻合。最后，我们首次通过标记实验证明，环氧多烯萜烯在酸催化下向2,3,4-三甲基环己酮的仿生转化是高度立体选
• Di-<i>tert</i>-butylisobutylsilyl, Another Useful Protecting Group
  作者：Huan Liang、Lin Hu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol201640y

  日期：2011.8.5

  The di-tert-butylisobutylsilyl (BIBS) protecting group offers new possibilities for synthetic processes because of its steric bulk, robustness of its derivatives, and other special properties.

  二-叔-butylisobutylsilyl（BIBS）保护基提供了由于其空间位阻，其衍生物的鲁棒性，以及其它特殊性能的合成方法的新的可能性。
• A Relay Strategy Actuates Pre-Existing Trisubstituted Olefins in Monoterpenoids for Cross-Metathesis with Trisubstituted Alkenes
  作者：Karim A. Bahou、D. Christopher Braddock、Adam G. Meyer、G. Paul Savage、Zhensheng Shi、Tianyou He

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00067

  日期：2020.4.3

  benzylidene catalyzed olefin cross-metathesis with homoprenyl benzenes. Successful implementation of this approach provided several epoxypolyenes as expected (E/Z, ca. 2-3:1). The method is further generalized for the cross-metathesis of pre-existing trisubstituted olefins in other relay-actuated Δ6,7-functionalized monoterpenoid alcohols with various other trisubstituted alkenes to form new trisubstituted

  环氧多烯-底物的逆合成断开-重新连接分析，该底物可以环化为罗汉木烷型三环-揭示了中继驱动的Δ6,7-官能化单萜类醇用于钌亚苄基催化的烯烃与异戊二烯苯的交叉复分解。该方法的成功实施提供了预期的几种环氧多烯（E / Z，约2-3：1）。该方法被进一步推广用于在其他中继活化的Δ6,7-官能化单萜类醇中与预先存在的三取代烯烃与各种其他三取代烯烃的交叉复分解反应，以形成新的三取代烯烃。对映体纯净但几何形状不纯的环氧多烯底物的环氧多烯环化提供了对映体纯的，反式稠合的，罗丹烷型三轮车（来自E几何异构体）。