hexa-4,5-dienal | 20521-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hexa-4,5-dienal
• 英文别名: 4,5-Hexadienal
• CAS: 20521-51-1
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: KURWGNIBBUMVKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.810±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-4,5-dienal 在 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (+/-)-anti-2,2-dimethyl-8,9-decadiene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Walkup, Robert D.; Park, Gyoosoon, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 4, p. 1597 - 1603

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 草酰氯 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.58h， 生成 hexa-4,5-dienal
  参考文献：
  名称：

  N-芳基α-亚甲基-γ-内酰胺的硫醇反应性：愈创木脂结构的影响

  摘要：

  α-亚甲基-γ-内酰胺有望成为开发靶向共价抑制剂的补充弹头。然而，需要了解控制其亲电反应性的因素，以促进利用该基序的先导化合物的开发。在这里，我们合成了一系列N-芳基取代的 α-亚甲基-γ-内酰胺，安装在生物活性愈创木内酯类似物的框架内。为了确定愈创木酚内酯结构对亲电反应性的影响，这些化合物在仿生条件下与谷胱甘肽反应，并测量了速率常数。顺式或反式内N-芳基的 Hammett 参数观察到线性自由能关系-环状异构系列化合物。然而，反式环状化合物表现出约。相对于顺式环化化合物和相应的N-芳基化 3-亚甲基-2-吡咯烷酮，反应性提高了 10 倍。密度泛函理论计算表明，硫代迈克尔加成过渡态稠合七元环的环应变的部分释放促进了反式环化立体异构体的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01530

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Chiral Polycyclic Indolic Architectures through Pd⁰-Catalyzed Tandem Deprotection/Cyclization of Tetrahydro-β-carbolines on Allenes
  作者：Valérian Gobé、Xavier Guinchard

  DOI：10.1002/chem.201500273

  日期：2015.6.1

  Enantioenriched N‐allyl tetrahydro‐β‐carbolines were prepared by chiral phosphoric acid‐catalyzed Pictet–Spengler reactions. The compounds undergo Pd0‐catalyzed cyclizations through a tandem deprotection/cyclization process. The regioselectivity of the attack is controlled by the chain length and by the substitution pattern of the allene function. Products resulting from 5‐exo‐ or 6‐exo‐attack were obtained

  通过手性磷酸催化的Pictet-Spengler反应制备了对映体富集的N-烯丙基四氢-β-咔啉。这些化合物通过串联的脱保护/环化过程经历Pd 0催化的环化。攻击的区域选择性由链长和丙二烯官能团的取代模式控制。从5 exo-或6 exo-攻击获得的产物的非对映异构体比例高达95：5。Azepinopyrrido [3,4 b ]吲哚通过7-获得内切-cyclizations。
• Dissecting the Gold(I)-Catalyzed Carboaminations of <i>N</i>-Allyl Tetrahydro-β-carbolines to Allenes
  作者：Valérian Gobé、Maxime Dousset、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Xavier Guinchard

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02900

  日期：2018.1.19

  compounds, resulting from both ring closure and the transfer of the allylic group from the nitrogen to the carbon backbone. The final skeleton obtained depends on the nature of both the R2 group of the allene and the R3 group of the allylic residue. Mechanistic studies and DFT calculations allowed the determination of all the mechanistic pathways involved in these processes, stemming from a common intermediate

  N-烯丙基四氢-β-咔啉经过金催化的环化反应，生成四环化合物，这是由于闭环和烯丙基从氮到碳主链的转移所致。所获得的最终骨架既取决于R的性质2组丙二烯的和将R 3基团的烯丙基残基。机理研究和DFT计算可确定这些过程中涉及的所有机理途径，这些途径均来自于根据取代基性质不同而变化的共同中间体。
• Microwave-Assisted Palladium(0)-Catalyzed Alkylative Cyclization of Allenyl Aldehydes Leading to 3-Substituted 3-Cycloalken-1-ols
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tomotaka Matsumoto、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja076080p

  日期：2008.1.1

  3-cyclohexenols and -cyclopentenol based on Pd0-catalyzed alkylative, arylative, alkenylative, alkynylative, and borative cyclization reaction of allene−carbonyl compounds. Microwave irradiation increases not only the reaction rate but also the product yield by suppressing formation of hydroarylation byproducts observed in the same catalytic system. Cyclization of optically active 1,3-disubstituted allene aldehyde

  我们开发了一种基于 PdO 催化的丙二烯-羰基化合物的烷基化、芳基化、烯基化、炔基化和硼酸化环化反应的 3-取代 3-环己烯醇和 -环戊烯醇的有效合成方法。微波辐射通过抑制在同一催化体系中观察到的加氢芳基化副产物的形成，不仅提高了反应速率，而且提高了产物产率。旋光性 1,3-二取代丙二烯醛的环化表明该反应不是通过碳钯化反应进行的，而是通过“反瓦克”型氧化加成反应进行的。
• Synthesis of a C1C14 subunit of the macrodiolide antibiotics pamamycin-607 and pamamycin-635B
  作者：Robert D. Walkup、Young Soo Kim

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00471-n

  日期：1995.5

  A nonracemic C1C14 portion of the antibiotics pamamycin-607 and -635B was prepared using a route which features two stereoselective aldol reactions (including an apparent kinetic resolution via the Evans aldol reaction), a stereospecific intramolecular oxymercuration of a γ-silyloxyallene, a stereospecific conjugate reduction of a β-alkoxy-α-methylene carboxylate ester, and use of the 2,6-di--butyl-4-methoxyphenyl

  非外消旋Ç 1 C 14的抗生素pamamycin-607和-635B部使用其具有两个立体选择性醛醇缩合反应（包括经由埃文斯醛醇缩合反应的表观动力学拆分）的路由，一个γ-silyloxyallene的立体有择的分子内oxymercuration制备，β-烷氧基-α-亚甲基羧酸酯的立体定向共轭还原，以及使用2,6-二-丁基-4-甲氧基苯基酯基团来“保护”羧酸酯官能团免受通常在酯基团上发生的反应的影响。
• Remote Cooperative Group Strategy Enables Ligands for Accelerative Asymmetric Gold Catalysis
  作者：Zhixun Wang、Corrado Nicolini、Cedric Hervieu、Yuk-Fai Wong、Giuseppe Zanoni、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b09136

  日期：2017.11.15

  accelerative asymmetric gold catalysis is achieved for the first time via chiral ligand metal cooperation. An asymmetrically positioned remote amide group in the designed chiral binaphthyl-based ligand plays the essential role of a general base catalyst and selectively accelerates the cyclizations of 4-allen-1-ols into one prochiral allene face. The reactions are mostly highly enantioselective with achiral

  通过手性配体金属的配合，首次实现了加速性不对称金催化。设计的手性联萘基配体中不对称定位的远端酰胺基团起一般碱催化剂的重要作用，并选择性地促进4-allen-1-ols环化成一个前手性异戊烯面。该反应大多数是与非手性底物高度对映选择性的，并且由于催化的加速性质，允许低至100ppm的负载。在任何主链sp 3上都存在一个预先存在的手性中心碳-碳，该反应保持高效，最重要的是，无论底物的立体化学如何，都能保持出色的异戊烯表面选择性。通过使用配体和底物对映体的不同组合，现在可以以极高的选择性获得通用的2-乙烯基四氢呋喃的所有四种立体异构体。该化学的基础设计揭示了一种新颖的，概念上独特的策略来应对具有挑战性的不对称金催化，迄今为止，该策略依赖于减速性不对称空间位阻方法。