3,5-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-ribose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-ribose
• 英文别名: (6aR,9R,9aS)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,8,9,9a-tetrahydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocine-8,9-diol
• 化学式: C₁₇H₃₆O₆Si₂
• 分子量: 392.64
• InChiKey: OTBJUQSUURVDRL-HJNZIYBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-ribose 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 1-deoxy-β-D-psicosofuranose
  参考文献：
  名称：

  Pd II催化的ε-羟基烯丙醇的THF环形成的立体化学和2,3,5-三取代和2,3,4,5-四取代的四氢呋喃的合成

  摘要：

  描述了2,3,5-三取代的和2,3,4,5-四取代的四氢呋喃的Pd II催化的环形成。手性ε-羟基烯丙醇的羟palpalladation提供了一个5烯基四氢呋喃环以优异的产量通过5 -exo-triagonal过程。已经研究了九种底物，包括六种仲烯丙基醇和三种伯烯丙基醇，在γ位上有或没有额外的仲羟基取代基。它们的结构受2,2,4,4-四异丙基-1,3,5,2,4-三氧二硅氧烷环的限制。通过化学转化确定所得四氢呋喃产物的立体化学。根据立体化学结果讨论了反应机理。在涉及手性烯丙基醇或亲核醇的步骤涉及面部选择用于形成烯烃-钯II -π-复杂，顺-oxypalladation，以及顺式β-消除机构帐户用于反应的观察立体化学。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01154
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 、 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷 在 吡啶 作用下， 生成 3,5-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-D-ribose
  参考文献：
  名称：

  通过 Vorbrüggen 方法制备 2-硝基咪唑和 d-阿拉伯糖、d-核糖和 d-半乳糖衍生的核苷，并将它们转化为用于示踪剂的潜在前体以进行缺氧成像

  摘要：

  2-硝基咪唑使用六乙基二硅氮烷进行甲硅烷基化，然后与d-阿拉伯糖、d-核糖和d-半乳糖的1- O-乙酰基衍生物在温和的温度（-20°C 至 rt）中在乙腈中反应，由三氟甲磺酸三乙基甲硅烷酯 (Vorbrüggen) 催化状况）。α-端基异构体在前两种情况下（高度）选择性地形成，而 β-端基异构体在后两种情况下形成。当d-阿拉伯糖和d-核糖在吡啶中的 C-5 羟基上用叔丁基二苯基氯硅烷甲硅烷基化并在一锅反应中在其他羟基上乙酰化时，异头 1- O 的混合物得到-乙酰衍生物。这些通过 Vorbrüggen 方法耦合，然后在 C-5 处解封并甲苯磺酰化以提供示踪剂的前体，以在四个步骤中对缺氧进行成像，而无需使用其他方法所需的Hg(CN) 2。Vorbrüggen 条件使得获得阿霉素核苷类似物的途径比以前的偶联程序更短。

  DOI：

  10.1021/jo200727k

文献信息

• Yokoyama, Masataka; Ikuma, Toshihiro; Obara, Nobutoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 12, p. 3243 - 3247
  作者：Yokoyama, Masataka、Ikuma, Toshihiro、Obara, Nobutoshi、Togo, Hideo

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Nucleosides Derived from 2-Nitroimidazole and <scp>d</scp>-Arabinose, <scp>d</scp>-Ribose, and <scp>d</scp>-Galactose by the Vorbrüggen Method and Their Conversion to Potential Precursors for Tracers To Image Hypoxia
  作者：Anna Schweifer、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo200727k

  日期：2011.10.21

  acetylated at the other ones in a one-pot reaction, mixtures of anomeric 1-O-acetyl derivatives were obtained. These were coupled by the Vorbrüggen method and then deblocked at C-5 and tosylated to give precursors for tracers to image hypoxia in four steps without using Hg(CN)2 necessary for other methods. The Vorbrüggen conditions enable a shorter route to azomycin nucleoside analogues than the previous coupling

  2-硝基咪唑使用六乙基二硅氮烷进行甲硅烷基化，然后与d-阿拉伯糖、d-核糖和d-半乳糖的1- O-乙酰基衍生物在温和的温度（-20°C 至 rt）中在乙腈中反应，由三氟甲磺酸三乙基甲硅烷酯 (Vorbrüggen) 催化状况）。α-端基异构体在前两种情况下（高度）选择性地形成，而 β-端基异构体在后两种情况下形成。当d-阿拉伯糖和d-核糖在吡啶中的 C-5 羟基上用叔丁基二苯基氯硅烷甲硅烷基化并在一锅反应中在其他羟基上乙酰化时，异头 1- O 的混合物得到-乙酰衍生物。这些通过 Vorbrüggen 方法耦合，然后在 C-5 处解封并甲苯磺酰化以提供示踪剂的前体，以在四个步骤中对缺氧进行成像，而无需使用其他方法所需的Hg(CN) 2。Vorbrüggen 条件使得获得阿霉素核苷类似物的途径比以前的偶联程序更短。
• Stereochemistry of Pd^II-Catalyzed THF Ring Formation of ε-Hydroxy Allylic Alcohols and Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted and 2,3,4,5-Tetrasubstituted Tetrahydrofurans
  作者：Yuki Murata、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01154

  日期：2016.9.2

  and 2,3,4,5-tetrasubstituted tetrahydrofurans is described. Oxypalladation of a chiral ε-hydroxy allylic alcohol provides a 5-alkenyltetrahydrofuran ring in excellent yields via a 5-exo-trigonal process. Nine substrates including six secondary allylic alcohols and three primary allylic alcohols with or without an additional secondary hydroxy substituent at the γ-position have been examined. Their structures

  描述了2,3,5-三取代的和2,3,4,5-四取代的四氢呋喃的Pd II催化的环形成。手性ε-羟基烯丙醇的羟palpalladation提供了一个5烯基四氢呋喃环以优异的产量通过5 -exo-triagonal过程。已经研究了九种底物，包括六种仲烯丙基醇和三种伯烯丙基醇，在γ位上有或没有额外的仲羟基取代基。它们的结构受2,2,4,4-四异丙基-1,3,5,2,4-三氧二硅氧烷环的限制。通过化学转化确定所得四氢呋喃产物的立体化学。根据立体化学结果讨论了反应机理。在涉及手性烯丙基醇或亲核醇的步骤涉及面部选择用于形成烯烃-钯II -π-复杂，顺-oxypalladation，以及顺式β-消除机构帐户用于反应的观察立体化学。