(2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxy]-tetrahydro-pyran-3-ol | 176169-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxy]-tetrahydro-pyran-3-ol
• CAS: 176169-42-9
• 化学式: C₃₅H₄₈O₆Si
• 分子量: 592.848
• InChiKey: RUYUYLCMHDGJQF-NEPHXMAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.12
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxy]-tetrahydro-pyran-3-ol 在 吡啶 、 硫化氢 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 O-[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] benzenecarbothioate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of α- and β-2-Deoxyglycosides

  摘要：

  现成的 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃甘露糖基)三氯乙酰亚氨酸 4a 与葡萄糖苷 7 和 8 一起作为糖基接受体，只能得到δ-连接二糖 9 δ 和 10 δ。相应地，从 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃葡萄糖基)三氯乙酰亚氨酸 4b 中，只能得到δ-连接二糖 9 δ²和 10 δ²。用 Bu3SnH/AIBN 进行自由基引发的脱氧反应直接生成了 2-脱氧糖苷 11 δ,δ和 12 δ,δ。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1689
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-Bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyloxy]-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of α- and β-2-Deoxyglycosides

  摘要：

  现成的 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃甘露糖基)三氯乙酰亚氨酸 4a 与葡萄糖苷 7 和 8 一起作为糖基接受体，只能得到δ-连接二糖 9 δ 和 10 δ。相应地，从 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃葡萄糖基)三氯乙酰亚氨酸 4b 中，只能得到δ-连接二糖 9 δ²和 10 δ²。用 Bu3SnH/AIBN 进行自由基引发的脱氧反应直接生成了 2-脱氧糖苷 11 δ,δ和 12 δ,δ。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1689

文献信息

• Could Diastereoselectivity in the Presence of O-2 Chiral Nonparticipating Groups Be an Indicator of Glycopyranosyl Oxacarbenium Ions in Glycosylation Reactions?
  作者：Rishi Kumar、Dennis M. Whitfield

  DOI：10.1021/jo202563f

  日期：2012.4.20

  d-glucopyranosyl donors where the racemic protecting group 1-methyl 1′-methylcyclopropylmethyl (MCPM) provides the chirality. MCPM proves to be more activating than the O-2-benzyl ether, and in cases where the donor is otherwise deactivated, several examples of moderate diastereoselectivity are found. These results can be interpreted to indicate that a continuum of reactivity exists where some glycosyl donors

  尽管早已被假定，但在化学糖基化反应中，没有以糖吡喃糖基氧杂碳鎓离子作为中间体或过渡态（TS）的存在，尚无法通过实验令人信服地证明。预期阐明这种反应性物质将极大地帮助合成化学家通过合理手段控制α/β立体选择性。我们小组先前进行的密度泛函理论（DFT）计算发现，受保护的吡喃葡萄糖基供体中C-2–O-2的扭转势由常规的3倍转子变为具有强顺式的2倍转子。（CH-2–C-2–O-2–CPg）优先级，一旦供体被离子化为其氧杂碳鎓离子。这向我们表明，如果保护基的CPg为手性碳，则在通过氧杂碳鎓离子进行的糖基化反应中可能会观察到非对映选择性。要测试的假设如下：如果非参与的O-2外消旋手性保护基在糖基化反应中表现出非对映选择性，则该反应可能会通过氧杂碳鎓离子中间体或TS进行。我们提供O-2醚保护的d的数据-葡吡喃糖基供体，其中外消旋保护基团1-甲基1'-甲基环丙基甲基（MCPM）提供手性。事实证明，MCPM
• Silyl Group Migration in 1-<i>O</i>-Silyl Protected Sugars-Convenient Synthesis of 2-<i>O</i>-Unprotected Sugars
  作者：José M. Lassaletta、Michaela Meichle、Sven Weiler、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1080/07328309608005442

  日期：1996.2

  Reaction of 2-O-unprotected 1-O-silyl-protected D-glucose and D-galactose derivatives 5a-d with benzyl bromide in the presence of sodium hydride as the base afforded 1-O-benzyl 2-O-silyl derivatives 6a alpha/beta - 6d alpha/beta. Thus, prior to anomeric O-benzylation, trans-1,2-silyl group migration takes place. Ensuing removal of the 2-O-silyl group furnishes 2-O-unprotected compounds 8a alpha/beta - 8d alpha/beta, which are useful building blocks. More prone to 1-O-silyl group migration is mannose as shown for derivatives of 4,6-O-benzylidene-D-mannose 9. Cis-1,2- and cis-2,3-silyl group migrations affording compounds 15 and 13 were already observed on deacetylation of the thexyldimethylsilyl 2,3-di-O-acetyl derivative 12 beta under Zemplen conditions.