methyl 4-O-methyl-β-D-glucopyranoside | 3056-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-methyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 4-o-methyl-beta-d-glucopyranoside；(2R,3R,4R,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)-2,5-dimethoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 3056-43-7
• 化学式: C₈H₁₆O₆
• 分子量: 208.211
• InChiKey: YEEFEWNECFNTEE-FMDGEEDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-103 °C
• 沸点：
  368.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 molecular sieve 、 三丁基氧化锡 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (E)-4-O-methyl-β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside {7-[(9H-9-carbazolylcarbonyl)amino]-1,4,7-trioxaheptyl}imine
  参考文献：
  名称：

  氧化的甲基4-O-甲基-β-d-吡喃葡萄糖苷和甲基β-d-吡喃葡萄糖基-（1→4）-β-d-吡喃葡萄糖苷衍生物作为荧光标记反应的底物

  摘要：

  摘要合成纤维素模型合成了甲基4-O-甲基-β-d-吡喃葡萄糖苷和甲基4-O-甲基-β-d-吡喃葡萄糖苷-（1→4）-β-d-吡喃葡萄糖苷及相关的6-O-保护的化合物分别使用Swern条件或溴/双（三丁基锡）氧化物以高至中等收率氧化中间体，得到含有6-醛基，3-酮基和2,3-二酮基的化合物。然后，用羰基选择性荧光标记9-（7-氨基-1,4,7-三氧杂庚基）-9 H-咔唑羧酰胺（CCOA）标记纤维二糖和氧化的单糖。标记的衍生物用作模型化合物，用于测定纤维素多糖中的微量羰基。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00048-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 以100%的产率得到methyl 4-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Methyl 4-O-methyl-β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside-1-13C and Methyl 4-O-methyl-β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside-3-13C as Fragment Analogues of Oxidized Cellulose Units

  摘要：

  我们分别从市售的 1-13C-D 葡萄糖（14.7%）和 3-13C-D 葡萄糖（6.3%）开始，通过 10 个线性步骤合成了纤维素材料中氧化的脱氢葡萄糖单元的模型化合物，这些化合物在特定位置上带有 13C 同位素标记。为确保高产率，事先用非标记材料对合成路线进行了优化。标记化合物可用于纤维素的发色团形成、黄变、亮度还原和老化研究。

  DOI：

  10.2174/157017810791112478

文献信息

• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。
• Inhibition of acid-catalyzed depolymerization of cellulose with boric acid in non-aqueous acidic media
  作者：Haruo Kawamoto、Shinya Saito、Shiro Saka

  DOI：10.1016/j.carres.2007.11.004

  日期：2008.2

  Boric acid inhibited the acid-catalyzed depolymerization of cellulose in sulfolane, a non-aqueous medium, at high temperature. Formation of the dehydration products such as levoglucosenone, furfural, and 5-hydroxymethyl furfural were also effectively inhibited. Similar inhibition was observed for cellooligosaccharides and starch, although the glucosidic bonds in methyl glucopyranosides and methyl cellobioside

  硼酸在高温下抑制环丁砜（一种非水介质）中纤维素的酸催化解聚。脱水产物如左旋葡萄糖醛酮，糠醛和5-羟甲基糠醛的形成也得到有效抑制。对于纤维寡糖和淀粉也观察到了相似的抑制作用，尽管甲基吡喃葡萄糖苷和甲基纤维二糖苷中的糖苷键被裂解形成了α-d-葡萄糖呋喃糖环状的1,2：3,5-双硼酸酯。
• THE ACTION OF HYDROXYLAMINE ON METHYL ALPHA- AND BETA-<scp>D</scp>-GLUCOPYRANOSIDE TETRANITRATE IN PYRIDINE
  作者：L. D. Hayward、C. B. Purves

  DOI：10.1139/v54-004

  日期：1954.1.1

  the most part at least without Walden inversions or other change, because hydrogenation of the sirupy product reduced it in more than 80% yield to crystalline methyl glucoside. The product from methyl-β-glucoside tetranitrate consisted of the 2,3,6-trinitrate (28%), the 3,6-dinitrate (17%), and an unidentified trinitrate (8%) which might have been a mixture.The structures of the first two compounds

  甲基葡糖苷四硝酸酯在室温下与溶解在无水吡啶中的过量羟胺碱剧烈反应。在 20 分钟内释放出由 91% 的氮气组成的气体，每摩尔的气体量为 1.25 至 1.3 摩尔。在接下来的 12 小时内只会多一点。原始四硝酸酯中大约 1.35 摩尔的硝酸根基团已被羟基取代，大部分至少没有瓦尔登反转或其他变化，因为糖浆状产物的氢化将其降低为结晶甲基葡糖苷的 80% 以上产率。甲基-β-葡萄糖苷四硝酸酯的产物由 2,3,6-三硝酸酯 (28%)、3,6-二硝酸酯 (17%) 和可能是混合物的不明三硝酸酯 (8%) 组成。前两种化合物的结构通过制备完全甲基化的衍生物、将后者脱硝并鉴定所得已知的、部分甲基化的甲基-β-葡萄糖苷来确认。甲基-β-葡萄糖苷-3,6-二硝酸酯的新合成...
• The acid hydrolysis of glycosides
  作者：K.K. De、T.E. Timell

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81150-7

  日期：1967.3

  acid-catalyzed hydrolysis of 2-, 3-, 4-, and 6-O-methyl derivatives of methyl β- D -glucopyranoside and of gentiobiose. All of the monomethyl ethers were hydrolyzed somewhat more slowly than the unsubstituted compounds, the rate decreasing for both series in the order 3-O-methyl > 2-O-methyl > 4-O-methyl > 6-O methyl. The results are in agreement with those to be expected if the unimolecular hydrolysis proceeds

  摘要确定了酸催化甲基β-D-吡喃葡萄糖苷和龙胆二糖的2-，3-，4-和6-O-甲基衍生物水解的速率系数和动力学参数。所有的单甲基醚的水解速度都比未取代的化合物慢一些，两个系列的速率均以3-O-甲基> 2-O-甲基> 4-O-甲基> 6-O甲基的顺序降低。如果单分子水解是通过环状碳酸根离子进行的，则结果与预期的结果相符。因此，他们提供了支持该机制的更多证据。
• β-Elimination as major side reaction in periodate-oxidation of cellulosic model mono- and disaccharides
  作者：Jumpei Sasaki、Paul Kosma

  DOI：10.1007/s00706-023-03146-4

  日期：——

  unit was released as non-oxidized methyl β-d-glucopyranoside. This data indicate that periodate oxidation of cellulosic model substrates might be accompanied by peeling reactions and formation of β-elimination products even under slightly acidic conditions. Graphical abstract

  为了表征高碘酸盐氧化的纤维素底物的结构，在 pH 4.8–5.0 下对甲基 4- O-甲基 β- d-吡喃葡萄糖苷和甲基 4'- O-甲基-纤维二糖苷进行高碘酸盐处理。使用两摩尔当量的氧化剂氧化单糖产生3-甲氧基-2,5-二氢-2-呋喃醇作为主要产物。为了确认其结构和形成模式，合成了6- O-双氘代甲基4 -O-甲基-β -d-吡喃葡萄糖苷和甲基4 -O-三氘代甲基-β- d-吡喃葡萄糖苷，并氧化生成3-甲氧基-5-前一种情况为氘代-2-氢-2-呋喃醇，后一种情况为3-三氘甲氧基-2,5-二氢-2-呋喃醇。使用一摩尔当量的高碘酸盐进行氧化导致优先形成半缩醛产物和( E )-4-羟基-2-甲氧基-2-丁烯醛。后一产物也是在甲基4'- O-甲基-纤维二糖苷的末端氧化时形成的，其中还原单元作为未氧化的甲基β- d-吡喃葡萄糖苷释放。该数据表明，即使在微酸性条件下，纤维素模型底物的高碘酸盐氧化也可能伴随剥离反应和β-消除产物的形成。