2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropanal | 64872-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropanal
• CAS: 64872-91-9
• 化学式: C₈H₁₄OS₂
• 分子量: 190.331
• InChiKey: RRUWLCMCIFEZSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C
• 沸点：
  297.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 1-(((1R,2R)-2-氨基-1,2-二苯乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲 、 palladium 10% on activated carbon 、 二乙基甲氧基硼烷 、 二氯苯酚溴酯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 88.66h， 生成 (2S)-2-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-2-methoxyacetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过伯二胺催化α，β-不饱和酮的氧杂-共轭加成反应立体选择性合成2,6-反式-四氢吡喃

  摘要：

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。

  DOI：

  10.1021/ol2024289
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-羟基丙醛 在 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m

文献信息

• A new photochemical synthesis of cyclopropanecarboxylic acids present in pyrethroids by the aza-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Mar G. Gallego、William M. Horspool、Antonia R. Agarrabeitia

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00527-f

  日期：1995.8

  A novel synthetic route to chrysanthemic acid, 2-cyclopentylidenmethyl-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, fluorenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid and indenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, all of them present in pyrethroids of known insecticidal activity, is described. The key step in the synthesis is the aza-di-n-rnethane rearrangement of some 1-aza-1,4,6-trienes

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。
• Remarkable Observations on Triplet-Sensitized Reactions. The Di-π-methane Rearrangement of Acyclic 1,4-Dienes in the Triplet Excited State
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha、Noureddin El-Boulifi、Gonzalo Duran-Sampedro、Danielle Enma

  DOI：10.1021/ol901636z

  日期：2009.9.17

  large majority of acyclic 1,4-dienes do not undergo photochemical di-π-methane (DPM) rearrangement under triplet-sensitized irradiation. The results of a detailed analysis of these processes demonstrate that a series of these compounds do indeed undergo highly efficient DPM rearrangement from their triplet excited states when suitable triplet sensitizers are used.

  先前的研究得出的结论是，在三重态敏化辐射下，大多数无环1,4-二烯不经历光化学二-甲烷（DPM）重排。对这些过程进行详细分析的结果表明，当使用合适的三重态敏化剂时，一系列此类化合物确实确实会因其三重态激发态而发生高效的DPM重排。
• The photochemical synthesis of potential pyrethroid components by the aza-di-π-methane rearrangement of β,γ-unsaturated oxime acetates.
  作者：Diego Armesto、Mar G. Gallego、William M. Horspool

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97393-3

  日期：1990.1

  The syntheses and photochemical reactions of oxime acetates of ethyl 4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoate and ethyl 2,4,4-trimethyl-5-oxo-2-enoate are described. The former compound undergoes EZ of the CC bond while the latter rearranges by the aza-di-π-methane reaction to afford a cyclopropane derivative.

  描述了4,4-二甲基-5-氧opent-2-烯酸乙酯和2,4,4-三甲基-5-氧代-2-烯酸乙酯的乙酸肟酯的合成和光化学反应。前一种化合物经过CC键的EZ，而后者通过氮杂-二-π-甲烷反应重排，得到环丙烷衍生物。
• Total Synthesis of (−)-2-<i>epi</i>-Peloruside A
  作者：Amos B. Smith、Jason M. Cox、Noriyuki Furuichi、Craig S. Kenesky、Junying Zheng、Onur Atasoylu、William M. Wuest

  DOI：10.1021/ol8019132

  日期：2008.12.18

  A convergent synthesis of (-)-2-epi-peloruside A has been achieved. Highlights include implementation of multicomponent type I anion relay chemistry (ARC) to unite 2-TBS-1,3-dithiane with two epoxides to construct the eastern hemisphere, a late-stage dithiane union to secure the complete, fully functionalized carbon backbone, and Yamaguchi macrolactonization, which led to (-)-2-epi-peloruside A via an unexpected epimerization at C(2).
• SmI2-Mediated 3-exo-trig cyclisation of δ-oxo-α,β-unsaturated esters to cyclopropanols and derivatives
  作者：Sophie Bezzenine-Lafollée、Francois Guibé、Hélène Villar、Riadh Zriba

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.074

  日期：2004.8

  In the presence of samarium diiodide and a proton source, delta-oxo-gamma,gamma-disubstituted-alpha,beta-unsaturated esters of general formula R-CO-C(R',R')-CH=CH-CO2Bn readily cyclise to trans-cyclopropanol products and/or lactones derived from the cis isomers. For R=aryl, good stereoselectivities (ca 90%) in favor of the alcohols are generally obtained while a mixture of alcohols and lactones is obtained with R=alkyl or H. For R=cyclopropyl, the lactone is exclusively obtained in more than 90% yield. A mechanistic rationalisation of these variations of diastereoselectivity is proposed. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.