二(1,3-二噻烷-2-基)甲烷 | 14947-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 中文名称: 二(1,3-二噻烷-2-基)甲烷
• 中文别名: 二(1,3-二硫烷-2-YL)甲烷；地考辛
• 英文名称: malonaldehyde bis(propylene dithioacetal)
• 英文别名: 2,2'-methylenebis(1,3-dithiane)；bis-2-(1,3-dithianyl)methane；2,2'-methanediyl-bis-[1,3]dithiane；Bis-2-(1,3-dithianyl)-methan；Bis(1,3-dithian-2-yl)methane；2-(1,3-dithian-2-ylmethyl)-1,3-dithiane
• CAS: 14947-51-4
• 化学式: C₉H₁₆S₄
• 分子量: 252.49
• InChiKey: DCJKPLNHQJEQOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113°C
• 沸点：
  403.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(1,3-二噻烷-2-基)甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S)-1-[2-[[2-(hydroxymethyl)-1,3-dithian-2-yl]methyl]-1,3-dithian-2-yl]propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Syntheses of (-)-Erinapyrones A and B

  摘要：

  (-)-Erinapyrone A 和 (-)-erinapyrone B 已成功通过少量步骤从双(2-(1,3-二硫烷基))甲烷、(S)-丙二醇和(R)-苯基环氧化物合成。然而，这些合成化合物的比旋光度比天然产物更高。通过使用对映体环氧化物，合成了erinapyrones A 和 B 的两种对映体，这些对映体显示出绝对值相同但符号相反的比旋光度。此外，还合成了外消旋化合物作为标准样品，用于在手性气相色谱柱上进行光学分辨率分析。

  DOI：

  10.3987/com-95-7286
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 1,1,3,3-四甲氧基丙烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到二(1,3-二噻烷-2-基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  罗汉松科的化学：LXXI。某些（芳烃）三羰基铬（0）配合物的制备，结构和反应。α-三羰基[8,9,11,12,13,14-η）-甲基罗汉松8,11,13-trien-19-oate]铬（0）的晶体结构

  摘要：

  三羰基[8,9,11,12,13,14-η）甲基罗汉松8,11,13-trien-19-oate]铬（0）（7），三羰基[4a，5,6,7,8制备并检查了（8a-η）-1,2,3,4-四氢萘]铬（0）（11）和（苯）三羰基铬（0）（10）。获得作为非对映异构体混合物的配合物7，X射线结构测定表明α-异构体具有接近日蚀的构象，与从400MHz 1 H NMR分析推导的溶液中的构象一致。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83005-5

文献信息

• Synthesis of diverse acyclic precursors to pyrroles for studies of prebiotic routes to tetrapyrrole macrocycles
  作者：Vanampally Chandrashaker、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c6nj02048h

  日期：——

  relied on the availability of diverse starting materials prepared by traditional chemical synthesis methods. Here the synthesis of all acyclic dicarbonyl compounds and α-aminoketones used in the prior prebiotic model studies is described. There are five sets of acyclic dicarbonyl compounds including (i) β-ketoesters bearing diverse 4-substituents, (ii) levulinic acid derivatives bearing selected 5-substituents

  在益生元条件下四吡咯大环起源的化学模型需要无环二羰基化合物和α-氨基酮缩合形成吡咯，然后再进行自缩合。化学模型范围的开发和探索（包括组合反应，对结构缺陷底物的影响以及在水性或有机介质中的反应的研究）都依赖于通过传统化学合成方法制备的各种起始原料的可用性。这里描述了现有的益生元模型研究中使用的所有无环二羰基化合物和α-氨基酮的合成。有五组无环二羰基化合物，包括（i）带有多种4-取代基的β-酮酸酯，（ii）带有选定的5-取代基的乙酰丙酸衍生物（即δ-氨基乙酰丙酸的类似物（ALA），（iii）内消旋取代的β-酮酸酯，（iv）内消旋取代的β-二酮，包含一个4-取代基，和（v）杂化分子，同时包含β-酮酰基单元和乙酰丙酸骨架（或其同系物）。还已经制备了多种α-氨基酮（ALA的同系物）。总共描述了53种化合物的合成，其中包括28种新化合物以及25种已知化合物，这些化合物已通过替代途径更充分地表征或制备。
• POLYDENTATE S_NX_M(X = S,O,N) LIGANDS BY SELECTIVE REDUCTION OF ORGANOSULFUR HETEROCYCLES WITH TRIBUTYLTIN HYDRIDE
  作者：Clive P. Alexis、Juan M. Uribe、Jeffrey D. Beller、Gayane Godjoian、Carlos G. Gutierrez

  DOI：10.1080/10426509608043468

  日期：1996.12

  S.O.N) can be efficiently prepared by selective desulfurization of bis(1,3-dithiolanes) and bis(1,3-dithianes); bis(1,3-oxathiolanes); and bis(thiazolidines) with two equivalents of tri-n-butyltin hydride. This is a very versatile procedure as many dialdehydes and diketones (or their synthetic equivalents) are available for elaboration into bis(thioheterocycles) by reaction with 1,2-ethane- and 1,3-propanedithiols

  摘要 S2X2 型（其中 X = SON）的无环四齿有机硫配体可以通过双（1,3-二硫杂环戊烷）和双（1,3-二噻烷）的选择性脱硫来有效制备；双（1,3-氧杂硫杂环戊烷）；和双（噻唑烷）与两当量的三正丁基氢化锡。这是一个非常通用的方法，因为许多二醛和二酮（或其合成等价物）可通过与 1,2-乙烷和 1,3-丙二硫醇、巯基乙醇或巯基乙胺及其不同结构的反应制备成双（硫杂环）特征可以合并到 S2X2 配体中。该程序的最终结果是二硫醇的受控形式单烷基化形成化合物 1 (X = S)；巯基乙醇或巯基乙胺的亲核性较低的杂原子（O 或 N）烷基化形成 1 (X = O,N)。
• Investigations into the preparation of sila-β-diketones via 2-trimethylsilyl-1,3-dithianes: structural characterization of a second polymorph of bis(2,2,6,6-tetramethyl-2-sila-3,5-heptanedionato)copper(II)
  作者：Rolf U Claessen、Andrei M Kornilov、Kulbinder K Banger、Silvana C Ngo、Seiichiro Higashiya、Christopher C Wells、Evgeny V Dikarev、Paul J Toscano、John T Welch

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.032

  日期：2004.1

  condensation of the anion of 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane with 1-bromo-3,3-dimethylbutan-2-one, followed by unmasking of the latent carbonyl moiety with HgO/HgCl2. A monoclinic polymorph of the known copper(II) complex, Cu(tmshd)2, was crystallized and studied by X-ray diffraction methods and found to be disordered like the orthorhombic one. Attempts to synthesize the disilylated β-diketone, 2,2,6,6-tetramethyl-2

  通过将2-三甲基甲硅烷基-1,3-二硫杂环丁烷的阴离子与1的缩合反应合成2,2,6,6-四甲基-2-silaheptane-3,5-二酮（tmshdH）的sila-β-二酮-溴-3,3-二甲基丁烷-2-酮，然后用HgO / HgCl 2掩盖潜在的羰基部分。通过X射线衍射方法对已知铜（II）配合物的单斜晶型Cu（tmshd）2进行了结晶和研究，发现其像正交晶体一样无序。尝试使用二噻吩合成二甲化的β-二酮，2,2,6,6-四甲基-2,6-二硅庚烷-3,5-二酮和单甲硅烷基化的4,4-二甲基-4-sila-3-氧代戊醛方法未成功。但是，1,3-二噻烷基前体，与杂质一起2,2 ' -双（三甲基硅烷基）-2,2 '晶体学研究了-bi-1,3-二硫杂环丁烷。对于这些分子，观察到对固态键合参数的大的立体电子和空间位阻效应。
• A 5C + 5C bicycloaromatization reaction via an aldol condensation cascade. A regioselective synthesis of functionalized naphthalenes from acyclic precursors
  作者：D. Stossel、T. H. Chan

  DOI：10.1021/jo00256a002

  日期：1988.10
• Chelation Assistance in the Activation of Csp3-S Bonds in Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Ken-Tsung Wong、Tien-Min Yuan、Maw Cherng Wang、Hsiao-Hsian Tung、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/ja00099a009

  日期：1994.10

  An unprecedented chelation approach to activate C(sp)3-S bonds in nickel-catalyzed cross-coupling reactions is described. Our theme was based on the formation of a chelation complex which results in the enhancement of the reactivity of aliphatic carbon-sulfur bonds. When two dithioacetal functionalities are located in close proximity, selective olefination of one of these two dithioacetal groups can thus be achieved conveniently. Depending on the relative positions of the newly formed double bond and the remaining dithioacetal group, tandem olefination occurs to give the corresponding 1,5-bis-silyl-substituted pentadienes. Various neighboring heteroatom substituents (OR, OH, NR(2) as well as SR groups) can facilitate the olefination of a dithioacetal group. Poly(thioether) linkage afforded the corresponding degradation products via a B-sulfur elimination process. 1,3-Dimercapto- and 1,3-dithiolatopropanes furnish the cyclopropane formation under nickel-catalyzed reaction conditions. The reaction of a dihydrothiopyran with MeMgI in the presence of the nickel catalyst proceeds via a sulfur-coordinated ir-allyl complex, which can further activate the CS bond to give vinylcyclopropane.