methyl (E)-2-((E)-benzylidene)-4-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl (E)-2-((E)-benzylidene)-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E,2E)-2-benzylidene-4-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: ABJGRJXMKSXADJ-MIFVOYFBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-((E)-benzylidene)-4-phenylbut-3-enoate 在 甲烷磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到methyl 4-phenyl-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）/甲磺酸（MsOH）-介导的分子内芳烃-烯烃氧化偶联

  摘要：

  已经开发出一种有效的1,4-二芳基-1,3-丁二烯分子内芳烃-烯烃氧化偶联方法，其中涉及使用2,3-二氯-5,6-二氰基对对苯二酚（DDQ）/酸催化剂。该反应涉及通过用DDQ从底物中提取电子来产生自由基阳离子，分子内Friedel-Crafts型反应以及氢自由基的损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301169
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 methyl (E)-2-((E)-benzylidene)-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  源自 (OCH2CMe2CH2O)PCl 和 Baylis-Hillman 加合物的新烯丙基膦酸酯 - 立体化学和效用

  摘要：

  新的烯丙基膦酸酯已经制备；膦酸酯 3 的主要 Z 异构体的 X 射线结构证明已经给出。3 或 6（Z 异构体）与芳香醛的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应生成甲氧基/氰基取代的丁二烯。在使用氰基烯丙基膦酸酯 6 的反应中，使用 Z 或 E 异构体产生相同的 E,Z 产物；X 射线晶体学证实了一种此类氰基产物的立体化学。在 3 与 4-硝基苯甲醛的立体化学反应中，（E，E）异构体通过 X 射线晶体学证实。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34899

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Diazo Compounds and Vinyl Boronic Acids: An Approach to 1,3-Diene Compounds
  作者：Yamu Xia、Ying Xia、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5012703

  日期：2014.8.15

  A palladium-catalyzed oxidative cross-coupling of vinyl boronic acids and cyclic α-diazocarbonyl compounds has been reported. The reaction constitutes an efficient method for the synthesis of 1,3-diene compounds bearing a ring structure. Mechanistically, the reaction involves migratory insertion of palladium carbene as the key step.

  已经报道了钯催化的乙烯基硼酸和环状α-重氮羰基化合物的氧化交叉偶联。该反应构成合成具有环结构的1，3-二烯化合物的有效方法。从机理上讲，该反应涉及钯卡宾的迁移插入是关键步骤。
• 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-<i>para</i>-benzoquinone (DDQ)/Methanesulfonic Acid (MsOH)-Mediated Intramolecular Arene-Alkene Oxidative Coupling
  作者：Ko Hoon Kim、Cheol Hee Lim、Jin Woo Lim、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1002/adsc.201301169

  日期：2014.3.10

  An efficient intramolecular arene‐alkene oxidative coupling of 1,4‐diaryl‐1,3‐butadienes has been developed involving the use of a 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐para‐benzoquinone (DDQ)/acid catalyst. The reaction involves the generation of a radical cation by abstraction of an electron from the substrate with DDQ, an intramolecular Friedel–Crafts‐type reaction, and the loss of hydrogen radical.

  已经开发出一种有效的1,4-二芳基-1,3-丁二烯分子内芳烃-烯烃氧化偶联方法，其中涉及使用2,3-二氯-5,6-二氰基对对苯二酚（DDQ）/酸催化剂。该反应涉及通过用DDQ从底物中提取电子来产生自由基阳离子，分子内Friedel-Crafts型反应以及氢自由基的损失。
• An efficient synthesis of poly-substituted benzene and tricyclo[3.2.1.02,7]oct-3-ene derivatives starting from Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Cheol Hee Lim、Sung Hwan Kim、Ka Hyun Park、Junseong Lee、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.020

  日期：2013.1

  Various poly-substituted benzenes including terphenyl, quaterphenyl, and quinquephenyl were synthesized starting from the Morita–Baylis–Hillman bromides. The synthesis was carried out via a three-step protocol, namely, a sequential Wittig reaction, Diels–Alder reaction with DMAD, and an aerobic oxidation.

  从Morita–Baylis–Hillman溴化物开始合成了各种多取代的苯，包括三联苯，四联苯和五联苯。合成过程通过三个步骤进行，即顺序Wittig反应，带DMAD的Diels-Alder反应和需氧氧化。
• Palladium catalyzed reactions of α-bromo-α,β-unsaturated carbonyl compounds with 1-(E)-alkenylboronic acids
  作者：Neudo Urdaneta、Jacqueline Ruíz、Antonio J. Zapata

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87030-6

  日期：1994.1

  A new synthesis of functionalized 1,3-dienes is described based on the palladium catalyzed coupling reaction of 1-(E)-alkenylboronic acids with alpha-bromo-alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds.
• Allylic Phosphorus Ylides Directly Generated from Alcohols with Water as the Only Byproduct
  作者：Peizhong Xie、Weishan Fu、Ying Wu、Xinying Cai、Zuolian Sun、Shuangshuang Li、Cuiqing Gao、Xiaobo Yang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01349

  日期：2019.6.7

  preparation of allylic phosphorus ylides directly from Morita–Baylis–Hillman (MBH) alcohols in an environmentally benign manner was developed. With the assistance of a calcium catalyst, the SN2′ process between phosphines and allylic alcohols occurred smoothly, delivering allylic phosphorus salts and calcium-stabilized hydroxide ions. Then, in situ deprotonation gave the allylic phosphorus ylides with water as

  开发了一种以环境友好的方式直接从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）醇制备烯丙基磷酰化物的新策略。在钙催化剂的辅助下，膦与烯丙基醇之间的S N 2'过程顺利进行，并释放出烯丙基磷盐和钙稳定的氢氧根离子。然后，原位去质子化得到烯丙基磷酰化物，水是唯一的副产物。官能化的1，3-二烯部分可通过Wittig烯化作用捕获酰基化物而方便地获得。