diethyl (1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate | 83567-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 1,1-difluoro-2-oxo-(phenyl)ethylphosphonate；diethyl 1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethylphosphonate；2-Diethoxyphosphoryl-2,2-difluoro-1-phenylethanone
• CAS: 83567-95-7
• 化学式: C₁₂H₁₅F₂O₄P
• 分子量: 292.219
• InChiKey: YJNPVMXFBOVZAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 在 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl (1,1-difluoro-2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α，α-二氟-β-亚氨基膦酸酯，一种合成α，α-二氟-β-氨基膦酸酯衍生物的替代策略†

  摘要：

  α，α-二氟亚甲基膦酸酯通常被称为稳定的天然磷酸酯模拟物，具有明显改善的生物活性。已经发现许多α，α-二氟烷基膦酸酯是重要的酶抑制剂。在本文中，我们报告了一种合成α，α-二氟亚甲基-β-氨基膦酸酯衍生物的替代策略。的一小库Ñ取代的α，α-二氟- β-氨基膦酸盐被设计和描述通过NMR研究。该方案始于β-酮膦酸酯与一系列伯胺的缩合。合成的关键步骤是由Selectfluor®介导的亲电氟化，将β-烯氨基/β-亚氨基膦酸酯的混合物生成α，α-二氟-β-亚氨基膦酸酯，然后进行还原。标题化合物可作为进一步更高级修饰的便捷组成部分。

  DOI：

  10.1039/c7nj00997f
• 作为产物：
  描述：

  [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl (1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  (Diethylphosphinyl)difluoromethyllithium. — Preparation and synthetic application —

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87332-3

文献信息

• Carbonylation of Difluoroalkyl Bromides Catalyzed by Palladium
  作者：Hai-Yang Zhao、Zhang Feng、Zhiji Luo、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605380

  日期：2016.8.22

  Although important progress has been made in the fluoroalkylation reactions, the transition‐metal‐catalyzed carbonylative fluoroalkylation reaction remains challenging so far. Herein, we report the first example of a Pd‐catalyzed carbonylation of difluoroalkyl bromides with (hetero)arylboronic acids under one atmosphere pressure of CO. The reaction can also be extended to the aryl potassium trifluoroborate

  尽管在氟代烷基化反应方面已取得重要进展，但到目前为止，过渡金属催化的羰基化氟代烷基化反应仍然具有挑战性。在本文中，我们报道了在一个大气压的CO下用（杂）芳基硼酸进行Pd催化的二氟烷基溴化物羰基化的第一个例子。反应还可以扩展到芳基三氟硼酸钾盐。该协议的优点是合成简便，广泛的底物范围和出色的官能团相容性。所得的二氟烷基酮可用作合成各种有用的氟化化合物的通用结构单元。
• α,α-Difluoro-β-ketophosphonates as potent inhibitors of protein tyrosine phosphatase 1B
  作者：Xianfeng Li、Ashok Bhandari、Christopher P Holmes、Anna K Szardenings

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.05.082

  日期：2004.8

  A novel series of inhibitors that contain an aryl alpha,alpha-difluoro-beta-ketophosphonate group has been synthesized and evaluated against protein tyrosine phosphatase 1B. These compounds exhibit strong inhibitory activity, the best of which has a K(i) value of 0.17 microM. These results demonstrate that aryl alpha,alpha-difluoro-beta-ketophosphonates are powerful phosphotyrosine mimetics for the

  合成了一系列新颖的含有芳基α，α-二氟-β-酮膦酸酯的抑制剂，并针对蛋白质酪氨酸磷酸酶1B进行了评估。这些化合物具有很强的抑制活性，最好的是其K（i）值为0.17 microM。这些结果表明，芳基α，α-二氟-β-酮膦酸酯是有效的PTP抑制剂开发的强大的磷酸酪氨酸模拟物。
• Facile syntheses of α,α-difluoro-β-ketophosphonates
  作者：Thierry P. Lequeux、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1039/c39950002111

  日期：——

  The cerium-mediated reaction between lithio (diethyldifluoromethyl)-phosphonate 2 proceeds smoothly to afford good yields of ketophosphonates; the reaction with DMF led to the formation of the corresponding aldehyde which was isolated as a hydrate with interesting and useful properties.

  铈介导的(二乙基二氟甲基)-膦酸锂 2 反应进行顺利，可得到产率很高的酮膦酸盐；与 DMF 反应可生成相应的醛，并分离出具有有趣和有用性质的水合物。
• Synthesis and spectral properties of fluorinated α,β-epoxyphosphonates
  作者：Magdalena Rapp、Klaudia Margas-Musielak、Henryk Koroniak

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.07.009

  日期：2015.11

  The methods of synthesis of two type of monofluorinated α,β-epoxyphosphonates, fosfomycin analogues, with the vicinal and geminal arrangement of fluorine and phosphorus atoms have been developed. The electrophilic monofluorination of enamine or β-enaminophosphonate using Selectfluor® have been evaluated. The selective bromination of resulting α-fluoro ketone followed by addition of phosphite and cyclization

  已经开发了具有氟和磷原子的邻位和双位排列的两种类型的单氟化α，β-环氧膦酸酯，磷霉素类似物的合成方法。烯胺或的电monofluorination β -enaminophosphonate使用的Selectfluor ®进行了评价。选择性溴化所得的α-氟代酮，然后添加亚磷酸酯并环化，首先得到所需的α，β-环氧膦酸酯。的α -氟- β -ketophosphonate已被转换成各种氟化的卤代经由卤化并与硼烷络合物还原。氟代卤代醇的闭环反应产生了环氧乙烷或适当的磷酸盐。产物结构已通过1 H，13 C，19 F和31 P NMR光谱确认。
• Mono and difluorination of centers α to sulfonates and phosphonates using AcOF
  作者：Inna Vints、Julia Gatenyo、Shlomo Rozen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.003

  日期：2013.2

  Acetyl hypofluorite, made easily from diluted fluorine and AcONa is very efficient in fluorinating anionic centers. Compounds containing the moieties -CH2SO2- or -COCH2PO- react with bases to create the corresponding anions which can react with AcOF to produce derivatives containing either the -CHFSO2-or -COCHFPO- groups. Larger excess of base and AcOF result in the difluoro compounds containing the -CF2SO2- or -COCF2PO- sub-structures. The fluorinations proceed fast and smoothly and usually with very good yield even when the base is dissolved in aqueous solution as is the case with K2CO3 or NaHCO3. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.