2-Allyl-2-methyl-4-cyclopentene-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Allyl-2-methyl-4-cyclopentene-1,3-dione
• 英文别名: 2-allyl-2-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione；2-Methyl-2-prop-2-enylcyclopent-4-ene-1,3-dione
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: YJTXUUZDPACDKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Allyl-2-methyl-4-cyclopentene-1,3-dione 在 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 C₂₁H₂₀N₂O₂
  参考文献：
  名称：

  高功能化的茚满酮衍生物的立体选择性合成的乙烯基环化级联反应

  摘要：

  已设计出碱促进的亚烷基丙二腈与环戊烯-1,3-二酮的乙烯基级联反应，以及随后的还原顺序，以高产率提供具有出色的非对映选择性的致密官能化的3-羟基茚满酮骨架。与前述解决戊二烯环形成的方法不同，该策略的特征在于芳香环的构建。该协议是可扩展的，显示了非常广泛的底物范围，包括生物活性雌酮的后期功能化，适用于活化的香豆素系统，并且适合于使用茚并喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900860
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-甲基-1,3-环戊二酮 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-Allyl-2-methyl-4-cyclopentene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸通过茚茚的 Friedel-Crafts 共轭加成催化环戊二烯去对称化

  摘要：

  已经成功地开发了一种有机催化的高度非对映选择性和对映选择性弗里德尔-克拉夫茨共轭加成将吲哚腙添加到前手性环戊烯二酮上。这种不对称转化提供了以 62-91% 的产率和出色的立体选择性直接获得所需的吲哚腙取代的环戊二酮的途径。通过还原或氧化进行的各种后期功能化证明了该方法的实用性。重要的是，在一锅法中用硝基甲烷直接 sp 2 C-H 官能化导致了带有远程手性中心的茚茚连接的轴向手性苯乙烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03780

文献信息

• Silver(I)–Ferrophox Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclopentenedione: Synthesis of Highly Substituted Bicyclic Pyrrolidines
  作者：Tapas Das、Prasenjit Saha、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02582

  日期：2015.10.16

  A highly enantioselective desymmetrization of prochiral cyclopentene-1,3-dione via [3 + 2] cycloaddition of azomethine ylide using a silver(I)–ferrophox complex has been demonstrated. The method has been utilized in the synthesis of highly functionalized enantioenriched 5,5-fused bicyclic pyrrolidine derivatives under mild reaction conditions.

  已证明使用银（I）-铁氧磷络合物通过偶氮甲碱叶立德的[3 + 2]环加成反应，对前手性环戊烯-1,3-二酮进行高度对映选择性脱对称。该方法已用于在温和的反应条件下合成高度官能化的对映体富集的5,5-稠合的双环吡咯烷衍生物。
• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Desymmetrization of Cyclopentendiones via Friedel–Crafts Conjugate Addition of Indolizines
  作者：Qijian Ni、Zhiming Zhu、Yanjun Fan、Xiaoyun Chen、Xiaoxiao Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03780

  日期：2021.12.17

  An organocatalytic highly diastero- and enantioselective Friedel–Crafts conjugate addition of indolizines to prochiral cyclopentenediones has been successfully developed. This desymmetric transformation provides a direct access to the desired indolizine-substituted cyclopentanediones in yields of 62–91% and excellent stereoselectivities. The utility of the approach was demonstrated by diverse late-stage

  已经成功地开发了一种有机催化的高度非对映选择性和对映选择性弗里德尔-克拉夫茨共轭加成将吲哚腙添加到前手性环戊烯二酮上。这种不对称转化提供了以 62-91% 的产率和出色的立体选择性直接获得所需的吲哚腙取代的环戊二酮的途径。通过还原或氧化进行的各种后期功能化证明了该方法的实用性。重要的是，在一锅法中用硝基甲烷直接 sp 2 C-H 官能化导致了带有远程手性中心的茚茚连接的轴向手性苯乙烯。
• Metal-free oxidative formal C(sp²)–H arylation of cyclopentene-1,3-diones with β-naphthols
  作者：Sundaram Maurya、Sandip B. Jadhav、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1039/d2ob00156j

  日期：——

  An efficient, mild, and transition-metal free formal C(sp²)–H arylation of prochiral 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones is reported.

  报道了一种高效、温和且无过渡金属参与的形式C(sp²)–H芳基化反应，用于非手性2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮。
• Chiral N-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Cascade Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones with Enals: Access to Optically Active 1,3-Indandione Derivatives
  作者：Jia-Ming Hu、Jun-Qi Zhang、Bing-Bing Sun、Jun-Bo Chen、Jie-Qiang Yu、Xiao-Peng Yang、Hao-Peng Lv、Zheng Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03178

  日期：2019.11.1

  A chiral N-heterocyclic-carbene-catalyzed cascade asymmetric desymmetrization reaction of cyclopentenediones with enals has been successfully initiated, followed with tandem aldol annulation, aromatization, as well as sequential methylation. The reactions proceeded well under mild reaction conditions, with broad substrate scope and good functional group tolerance, providing a rapid access to highly

  已成功地引发了手性N-杂环卡宾催化的环戊二烯与烯的级联不对称脱对称反应，随后进行了串联的羟醛化，芳构化和顺序甲基化。反应在温和的反应条件下进行得很好，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可以快速进入中度到良好的高度官能化的手性2,2-二取代的1,3-茚满二酮衍生物，该衍生物包含全碳四元立体异构中心具有高对映选择性的产率。