11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester | 66602-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester
• 英文别名: Disilyl-PGE₂ methyl ester；11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₂ methyl ester；methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 66602-10-6
• 化学式: C₃₃H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 595.023
• InChiKey: CTJFMXDAAHQBTC-OWCGQNQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 地诺前列素甲基酯
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 Pd-BaSO₄ 、 二叔丁基过氧化物 、 氢气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 18.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.08h， 生成 11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5

文献信息

• Prostaglandin synthesis. 10. An extremely short way to prostaglandins
  作者：M. Suzuki、A. Yanagisawa、R. Noyori

  DOI：10.1021/ja00297a051

  日期：1985.5

  On prepare un precurseur de PGE 2 par une synthese one pot a partir de la t-butyldimethylsiloxy-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif prepare a partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un iodure aliphatique vinylique

  在制备 PGE 2 前体合成一锅 a partir de la t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif 制备 partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un碘化脂肪乙烯基
• Prostaglandin synthesis. 16. The three-component coupling synthesis of prostaglandins
  作者：M. Suzuki、A. Yanagisawa、Ryori. Noyori

  DOI：10.1021/ja00222a033

  日期：1988.7

  La reaction d'une (D) siloxy-4 cyclopentene-2one avec un organocuivreux puis avec un iodure allylique en presence de chlorure de triphenyletain permet la construction en une seule etape de squelettes de prostaglandines. Des prostaglandines PGD, PGE, PGF ainsi qu'une prostacycline PGI ont ete synthetisees par cette methode

  La 反应 d'une (D) siloxy-4 cyclopentene-2one avec unorganocuivreux puis avec un iodure allylique en present de chlorure de triphenyletain permet la building en une seule etape de scelettes de prostaglandines。Des prostaglandines PGD, PGE, PGF ainsi qu'une prostacycline PGI ont ete synthetisees par cette methode
• Organopalladium approaches to prostaglandins. 10. An efficient synthesis of prostaglandin E2 via vinylpalladation of 4-cyclopentene-1,3-diol
  作者：Richard C. Larock、Fumihiko Kondo、Kris Narayanan、Leiv K. Sydnes、Min-Fu H. Hsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76184-3

  日期：1989.1

  involving (1) preparation of ketol 4 via vinylpalladation of 4-cyclopentene-1,3-diol using either vinylmercurial 1 or vinylic iodide 5, and (2) subsequent regio- and stereoselective alkylation via sequential dianion generation, tin enolate formation, and organic halide addition.

  前列腺素E 2通过有效的两步法合成，包括（1）使用乙烯基汞1或乙烯基碘5通过4-环戊烯-1,3-二醇的乙烯基钯制备酮醇4，以及（2）随后的区域和立体选择性烷基化通过连续的二价阴离子生成，烯醇锡的形成和有机卤化物的添加。
• Total synthesis of (±)-prostaglandin E₂methyl ester from exo-2-bromo-endo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one using dimethyl-t-butylsilyl protected intermediates
  作者：Colin Howard、Roger F. Newton、Derek P. Reynolds、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1039/p19810002049

  日期：——

  5-migration of the silyl group. Oxidation of (28) followed by quantitative deprotection using aqueous HF in acetonitrile afforded (±)-PGE2 methyl ester (20). This short stereo-and regio-selective total synthesis proceeds in an overall yield of 10% starting from cyclopentadiene.

  二羟基双环[3.2.0]庚-6-1（23）在–78°C的过乙酸氧化，制得二羟基内酯（24），其被保护为其双二甲基叔丁基甲硅烷基醚（26），并还原为相应的内酯（27）。（27）的Wittig反应在苯中进行，反应时间很短，主要得到所需的11α-甲硅烷基醚（28）以及痕量的9α-甲硅烷基醚（29），这是由1,5-迁移引起的甲硅烷基基团。氧化（28），然后使用HF水溶液在乙腈中定量脱保护，得到（±）-PGE 2甲酯（20）。从环戊二烯开始，这种短暂的立体和区域选择性总合成以10％的总产率进行。
• Syntheses via vinyl sulfones. 11. A triply convergent total synthesis of L-(-)-prostaglandin E2
  作者：R. E. Donaldson、J. C. Saddler、S. Byrn、A. T. McKenzie、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00161a010

  日期：1983.7