(-)-(3aR,6S,6aR)-6-hydroxymethyl-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol | 14048-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (-)-(3aR,6S,6aR)-6-hydroxymethyl-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-β-D-apio-L-furanose；(3S)-O¹,O²-isopropylidene-α-D-apiofuranose；(3aR,6S,6aR)-6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 14048-35-2
• 化学式: C₈H₁₄O₅
• 分子量: 190.196
• InChiKey: BUPFOJDEWHYOAJ-BBVRLYRLSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C
• 沸点：
  325.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aR,6S,6aR)-6-hydroxymethyl-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol 在 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 、 三丁基氧化锡 作用下， 反应 36.25h， 生成 1,2-O-isopropylidene-3-O-propargyl-3-C-<(benzyloxy)methyl>-4a-D-threo-furanose
  参考文献：
  名称：

  含有构象约束的（S）-和（R）-二酰基甘油结构的双-γ-丁内酯的合成。

  摘要：

  从二-O-异亚丙基-α-D-立体选择性地合成了嵌入（双）-γ-丁内酯模板中的（S）-DAG或（R）-DAG对映异构体的两组刚性二酰基甘油（DAG）类似物。蜜蜂 两种合成过程中的关键步骤是通过自由基外切-分子内环化反应合成双环全氢呋喃[3,4-b]呋喃环系统。完全组装的全氢呋喃[3,4-b]呋喃-2,4-二酮（双-γ-丁内酯）模板的C-3上连接的亲脂十一烷基烷基链可以采用两种取向，其中一种取向远离凹面在每种情况下，双环系统的比率都以4：1的比例为佳。对作为PK-Cα配体的对映体的最终目标对的评估显示，包含嵌入式（R）-DAG结构的模板更有效。

  DOI：

  10.1016/0968-0896(96)00116-2
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aS)-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6(5H)-one 在 四氧化锇 、 2-甲基-2-丁醇 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (-)-(3aR,6S,6aR)-6-hydroxymethyl-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  具有2'-羟基的D-和L-api核苷类似物的合成作为潜在的抗HIV药物。

  摘要：

  本工作描述了从D-半乳糖开始的经由普通中间体9的具有2'-羟基的D-和L-apio-2'，3'-二脱氧核苷类似物4和5的不对称合成。通过自由基转化的立体选择性二羟基化和脱氧被成功地合成了具有D-apio结构的关键中间体12，而立体选择性的氢硼化-氧化被用于合成了另一个具有L-apio结构的关键中间体18。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2003.12.002

文献信息

• Synthesis of an Apionucleoside Family and Discovery of a Prodrug with Anti-HIV Activity
  作者：Kiran S. Toti、Marco Derudas、Fabrizio Pertusati、Davy Sinnaeve、Freya Van den Broeck、Lia Margamuljana、José C. Martins、Piet Herdewijn、Jan Balzarini、Christopher McGuigan、Serge Van Calenbergh

  DOI：10.1021/jo500659e

  日期：2014.6.6

  We report the synthesis of a family of d- and l-furano-d-apionucleosides, their 3′-deoxy, as well as their 2′,3′-dideoxy analogues with thymine and adenine nucleobases. Single carbon homologation of 1,2-O-isopropylidene-d-glycero-tetrafuranos-3-ulose (15) and optimized glycosylation conditions involving microwave irradiation were key to the successful synthesis of the target compounds. While all target

  我们报告了一个合成的d-和1- furano- d -apionucleosides，他们的3'-脱氧，以及他们的2'，3'-dideoxy类似物与胸腺嘧啶和腺嘌呤核苷碱基的合成。的单碳同系化1,2- ö异亚丙基d -glycero-tetrafuranos -3-酮糖（15）和糖基化优化的条件涉及在微波辐射是关键的目标化合物的成功合成。尽管所有目标核苷均未显示出显着的抗病毒活性，但我们证明了2'，3'-脱氧-d -apio- d-呋喃腺苷（1）的三磷酸与其d- apio-1-呋喃糖差向异构体2易于通过HIV逆转录酶掺入DNA模板中，以充当DNA链终止子。这导致我们将腺嘌呤衍生物1转化为两种氨基磷酸酯前药。发现ProTide 9b具有抗HIV-1和HIV-2的活性（EC 50 = 0.5–1.5μM），表明亲本核苷以及d- apio- d-呋喃糖核苷家族的其他成员缺乏活性必须寻求有效的细胞转化为一磷酸的方法。
• Synthesis of two rigid diacylglycerol analogues having a bis-butyrolactone skeleton
  作者：Jeewoo Lee、Kelly Teng、Victor E. Marquez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91668-x

  日期：1992.3

  The stereoselective synthesis of two rigid diacylglycerol analogues starting from protected D-apio-L-furanose (apiose) is described. The construction of the desired bis-butyrolactone bicyclic structure was accomplished via an intramolecular radical cyclization.

  描述了从受保护的D-apio-L-呋喃糖（apiose）开始的两个刚性二酰基甘油类似物的立体选择性合成。所需的双丁内酯双环结构的构建是通过分子内自由基环化完成的。
• Synthesis of 3-C-(hydroxymethyl)erythritol and 3-C-methylerythritol
  作者：Zbigniew J. Witczak、Roy L. Whistler、James R. Daniel

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85201-5

  日期：1984.10

  3-C-(Hydroxymethyl)erythritol was prepared from 3-C-(hydroxymethyl)-2,3-O-isopropylidene-D-erythro-tetrofuranose (4) by hydrolysis followed by reduction, or by reduction followed by hydrolysis. Monotosylation of 4, followed by reduction with lithium aluminum hydride and hydrolysis, afforded 3-C-methylerythritol.

  由3-C-（羟甲基）-2,3-O-异亚丙基-D-赤型-四呋喃糖（4）通过水解然后还原，或通过还原然后水解来制备3-C-（羟甲基）赤藓糖醇。4的单甲苯磺酰化，然后用氢化铝锂还原并水解，得到3-C-甲基赤藓糖醇。
• Apiose. II. 1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-d-apio-d-furanose and stereoselective syntheses of 3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-d-apio-l-furanose and 3,5-anhydro-1,2-O-isopropylidene-α-d-apio-l-furanose
  作者：D.H. Ball、F.A. Carey、I.L. Klundt、L. Long

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81094-0

  日期：1969.5

  of the product afforded 3-deoxy- d -apiose, which may be differentiated from 3-deoxy- d - erythro -pentose by its color reaction with p -anisidine hydrochloride. Epoxidation of 4 with m -chloroperoxybenzoic acid was also highly stereoselective, and gave a spiro -epoxide. A synthesis of the same epoxide ( 8 ) from 1,2- O -isopropylidene-5- O - p -tolylsulfonyl-α- d -apio- l -furanose ( 7 ) established

  摘要分离二-O-异亚丙基-d-apiose的第二个异构体，即1,2：3,3 1-二-o-异亚丙基-[3-C-（羟甲基）-α-d-异呋喃呋喃糖]（ 2），已经实现。分级酸水解得到相应的1，2-O-异亚丙基衍生物（3）。在3-脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-亚甲基-d-甘油-蔗糖（4）的硼氢化反应中观察到高的立体选择性，产物经酸水解后得到3-脱氧-d-apiose，通过与对氨基苯甲酸酯盐酸盐的显色反应，可将其与3-脱氧-d-赤-戊糖区分开。用间-氯过氧苯甲酸对4的环氧化也是高度立体选择性的，并得到螺-环氧化物。由1合成相同的环氧化物（8）2-O-异亚丙基-5-O-对甲苯磺酰基-α-d-api-1-呋喃糖（7）证实环氧化发生在异亚丙基环上，如预期的那样。环氧化反应的次要产物（4％）在色谱上与3,5-脱水-1,2-O-异亚丙基-α-d-api-d-呋喃糖（9）色谱显示相同。 1,2-O-异亚丙
• Total Synthesis of Carba-<scp>d</scp>-fructofuranose via a Novel Metathesis Reaction
  作者：Mohindra Seepersaud、Yousef Al-Abed

  DOI：10.1021/ol990275n

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]Carba-o-fructofuranose 2b was synthesized in 11 steps (45%), from 2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose 5 using a ring closing metathesis. Schrock's catalyst was employed on the unique substituted diene synthon 4 to furnish the pentahydroxlated cyclopentene 3. Hydrogenation afforded 2b.