(2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoic acid methyl ester | 109715-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl (2S,3S)-2-methyl-3-hydroxypentanoate；methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoate
• CAS: 109715-81-3
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: DPSANHWICFQPHY-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoic acid methyl ester 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 氢氟酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 162.0h， 生成 (2S, 3R)-1-ethylpropyl 3-(3,5-dinitrobenzoyloxy)-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Ishikura, Masaharu, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 1263 - 1266

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-oxovaleric acid N-acetylcysteamine thioester 在 3,3,3-膦三基三丙酸 、 recombinant KR domain EryKR₆ from module 6 of the 6-deoxyerythronolide B synthase G₃₂₄T/L₃₃₃H mutant 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 、 甘油 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  聚醚生物合成中聚酮链延长和甲基差向异构化的机理和立体化学

  摘要：

  负责聚醚抗生素南昌霉素 (1) 和盐霉素 (4) 生物合成的聚酮合酶含有许多氧化还原失活的酮还原酶 (KR0) 结构域，这些结构域与 C2-差向异构化 (2S)-2-甲基- 3-酮酰基-ACP 中间体。正如预测的那样，聚醚 KR0 结构域的天然底物是 (2R)-2-methyl-3-ketoacyl-ACP 中间体的证据来自新开发的偶联酮合酶 (KS)-酮还原酶 (KR) 分析，该分析确定由来自南昌霉素合酶模块 1 的 Nan[KS1][AT1] 双结构域催化的甲基丙二酰辅酶 A 与 S-丙酰-N-乙酰半胱胺的脱羧缩合生成相应的 (2R)-2-甲基-3-酮戊酰-ACP (7a) 产品。在串联平衡同位素交换实验中，[2-2H]-(2R, 3S)-2-甲基-3-羟基戊酰基-ACP (6a) 与来自 6-脱氧赤藓糖醇内酯 B 合酶模块 6 的氧化还原活性、表异构酶非活性 EryKR6 和催化量的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00278

文献信息

• Diastereoselective Hydrogen-Transfer Reactions: An Experimental and DFT Study
  作者：François Godin、Michel Prévost、Serge I. Gorelsky、Philippe Mochirian、Maud Nguyen、Frédérick Viens、Yvan Guindon

  DOI：10.1002/chem.201300377

  日期：2013.7.8

  an equatorial orientation. Hydride deliveries to different acyclic substrates and calculations also suggest that the higher anti‐selectivities obtained with borinate intermediates are not related to the formation of a complex mimicking an exocycle. From a broader standpoint, this study reveals important conformational factors for reactions taking place at a center vicinal to a heterocycle or an α‐alkoxy

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。
• Access to Enantiopure α-Alkyl-β-hydroxy Esters through Dynamic Kinetic Resolutions Employing Purified/Overexpressed Alcohol Dehydrogenases
  作者：Aníbal Cuetos、Ana Rioz-Martínez、Fabricio R. Bisogno、Barbara Grischek、Iván Lavandera、Gonzalo de Gonzalo、Wolfgang Kroutil、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/adsc.201200139

  日期：2012.6.18

  and Ralstonia sp. (RasADH) could also accept bulkier keto esters (‘bulky‐bulky’ substrates). SyADH also provided preferentially syn‐(2R,3S) isomers and RasADH showed in some cases good selectivity towards the formation of anti‐(2S,3S) derivatives. With anti‐Prelog ADHs such as LBADH from L. brevis or LKADH from L. kefir, syn‐(2S,3R) alcohols were obtained with high conversions and diastereomeric excess

  通过使用纯化或粗制的大肠杆菌过表达的醇脱氢酶（ADHs）的动态动力学拆分（DKR）获得α-烷基-β-羟基酯。ADH-A从R.曲霉，CPADH从近平滑念珠菌从和TesADH T. ethanolicus得到顺式- （2- [R，3小号）具有非常高的选择性为空间位不受阻碍酮（“小体积大的”底物）的衍生物，而的ADH来自S. yanoikuyae（SyADH）和Ralstonia sp。（RasADH）也可以接受更大的酮酯（“大块状”底物）。SyADH还提供了优先顺式- （2- ř，3 S）异构体和RasADH在某些情况下显示出对形成抗-（2 S，3 S）衍生物的良好选择性。与抗作为LBADH这样普雷洛格的ADH从短乳杆菌或从LKADH克菲尔乳杆菌，顺式- （2-小号，3 - [R ）与高转化率和对映体过量在某些情况下，特别是与LBADH得到醇。此外，由于这些底物在热力学上有利于还原，因此可以仅
• Total synthesis of 9-dihydroerythronolide B derivatives and of erythronolide B
  作者：Johann Mulzer、Holger M. Kirstein、Juergen Buschmann、Christian Lehmann、Peter Luger

  DOI：10.1021/ja00003a026

  日期：1991.1

  A convergent total synthesis (22 steps on the longest linear route) of (−)-erythronolide B (5) and two 9-dihydro derivatives (52 and 54) thereof from (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde (20) as the only source of chirality is described. A key step of the synthesis is the regio- and stereocontrolled coupling of the allyl sulfide anion 39 and ketone 26 which can be directed to either α-adduct 40 or

  (-)-erythronolide B (5) 及其两种 9-二氢衍生物（52 和 54）来自 (R)-2,3-O-异亚丙基甘油醛 (20) 的收敛全合成（最长线性路线上的 22 步）作为手性的唯一来源被描述。A key step of the synthesis is the regio- and stereocontrolled coupling of the allyl sulfide anion 39 and ketone 26 which can be directed to either α-adduct 40 or 41 by an appropriate choice of the conditions (Scheme V, table II). 由40和41制备seco酸47和49，根据改进的Yamaguchi程序将其顺利地大环内酯化为50和51。在大环立体控制下进行 50
• Enantiomerically pure, crystalline ‘anti’-aldols from N-acylbornanesultams: aldolization and structure of intermediate t-butyldimethylsilyl-N,O-ketene acetal.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Starkemann、Inès Rodriguez、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71218-4

  日期：1991.1

  O-Silylation of N-propionylsultam provides pure Z O-silyl-N,O-ketene acetal which undergoes Lewis acid promoted addition of aromatic and aliphatic aldehydes to give diastereomerically pure, crystalline “anti” aldols or their silylethers . Hydroperoxide-assisted hydrolysis/esterification of products yields enantiomerically pure methoxycarbonyl aldols (, , , ).

  ø的-Silylation Ñ -propionylsultam提供纯ZO -silyl- N，O -ketene缩醛其经历路易斯酸促进加成的芳族和脂族醛，得到非对映异构纯的，结晶的“反”醛醇或它们的甲硅烷基醚。氢过氧化物辅助产品的水解/酯化收率对映体纯甲氧基羰基醛醇（，，，）。
• Magnesium Bromide Mediated Highly Diastereoselective Heterogeneous Hydrogenation of Olefins
  作者：Abderrahim Bouzide

  DOI：10.1021/ol020032m

  日期：2002.4.1

  Palladium on carbon combined with magnesium bromide catalyzed hydrogenation of Baylis-Hillman olefins to afford the corresponding aldol derivatives in a highly syn-diastereoselective manner is described. [reaction: see text]

  描述了碳上的钯与溴化镁结合以高同-非对映选择性的方式催化Baylis-Hillman烯烃的氢化以提供相应的羟醛衍生物。[反应：看文字]