(+/-)-(1S,6S,8R)-2-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-2-en-4,9-dione 9,9-ethylene acetal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(1S,6S,8R)-2-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-2-en-4,9-dione 9,9-ethylene acetal
• 英文别名: (1'S,6'R,8'R)-2'-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]spiro[1,3-dioxolane-2,9'-tricyclo[6.3.1.01,6]dodec-2-ene]-4'-one
• 化学式: C₂₁H₃₀O₅
• 分子量: 362.466
• InChiKey: IQCKCAZFCORUEZ-MBOZVWFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1S,6S,8R)-2-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-2-en-4,9-dione 9,9-ethylene acetal 在 copper(l) iodide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+/-)-(1S,2S,10R,12R)-2,6-dimethyltetracyclo[10.3.1.0^1,10.0^2,7]hexadec-6-en-8,13-dione
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-scopadulin的全合成。

  摘要：

  描述了（+/-）-scopadulin，一种蚜虫二萜的第一全合成。核心结构（A / B / C / D环系统）是通过我们报道的方法首先合成B / C / D环系统，然后通过分子内羟醛缩合进行A环环化而构建的。Et2AlCN对四环烯酮的高度立体选择性氰化产生了C-4处带有β-氰化物的反式稠合A / B环系统。通过氰基的α-烷基化反应，以及通过我们将脂肪族伯胺转化为醇的新型反应，将位阻氰基转化为甲基，从而实现了C-4处碳原子的立体选择性构建。最后，（+/-）-scopadulin的总合成是通过C-16处的高度化学和立体选择性甲基化以及C-4α-官能团的修饰来完成的。在MeTi（Oi-Pr）3介导的甲基化反应中，在C-16处生成叔轴向醇时，立体选择性很高。

  DOI：

  10.1021/jo015590d
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-戊酮 在 Celite 、 sodium acetate 、 lithium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+/-)-(1S,6S,8R)-2-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodec-2-en-4,9-dione 9,9-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-scopadulin的全合成。

  摘要：

  描述了（+/-）-scopadulin，一种蚜虫二萜的第一全合成。核心结构（A / B / C / D环系统）是通过我们报道的方法首先合成B / C / D环系统，然后通过分子内羟醛缩合进行A环环化而构建的。Et2AlCN对四环烯酮的高度立体选择性氰化产生了C-4处带有β-氰化物的反式稠合A / B环系统。通过氰基的α-烷基化反应，以及通过我们将脂肪族伯胺转化为醇的新型反应，将位阻氰基转化为甲基，从而实现了C-4处碳原子的立体选择性构建。最后，（+/-）-scopadulin的总合成是通过C-16处的高度化学和立体选择性甲基化以及C-4α-官能团的修饰来完成的。在MeTi（Oi-Pr）3介导的甲基化反应中，在C-16处生成叔轴向醇时，立体选择性很高。

  DOI：

  10.1021/jo015590d

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Scopadulin
  作者：S. M. Abdur Rahman、Hiroaki Ohno、Takashi Murata、Hitoshi Yoshino、Norifumi Satoh、Kazuo Murakami、Debasis Patra、Chuzo Iwata、Naoyoshi Maezaki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo015590d

  日期：2001.7.1

  for conversion of primary aliphatic amines into alcohols. Finally, the total synthesis of (+/-)-scopadulin was accomplished by a highly chemo- and stereoselective methylation at C-16 and modification of the C-4 alpha-functionality. The stereoselectivity observed in the MeTi(O-i-Pr)3-mediated methylation for the generation of a tertiary axial alcohol at C-16 is extremely high.

  描述了（+/-）-scopadulin，一种蚜虫二萜的第一全合成。核心结构（A / B / C / D环系统）是通过我们报道的方法首先合成B / C / D环系统，然后通过分子内羟醛缩合进行A环环化而构建的。Et2AlCN对四环烯酮的高度立体选择性氰化产生了C-4处带有β-氰化物的反式稠合A / B环系统。通过氰基的α-烷基化反应，以及通过我们将脂肪族伯胺转化为醇的新型反应，将位阻氰基转化为甲基，从而实现了C-4处碳原子的立体选择性构建。最后，（+/-）-scopadulin的总合成是通过C-16处的高度化学和立体选择性甲基化以及C-4α-官能团的修饰来完成的。在MeTi（Oi-Pr）3介导的甲基化反应中，在C-16处生成叔轴向醇时，立体选择性很高。