developed. A key role was played by the cobalt-catalyzed oxidative cyclization of alken-5-ol derivatives (“Mukaiyama cyclization”), which is shown to be exquisitely chemoselective for terminal alkenes, leaving even terminal alkynes (and other sites of unsaturation) untouched. Likewise, a palladium-catalyzed alkyne alkoxycarbonylation reaction with formation of an α-methylene-γ-lactone proved instrumental
据推测,海洋大环内酯查戈敏感素的特征在于高度紧张的 16 元内酯环中包含 (Z,Z) 配置的 1,3-
氯二烯,该内酯环还包含两个反式 2,5-二取代
四氢呋喃 (THF) 环;这个数组是唯一的。在我们最初的综合活动表明最初提出的结构不正确后,我们对发布的数据集进行了严格的重新审查,以识别潜在的错误分配。 “北部”THF 环和“南部”区域中的反构型二醇似乎都是值得关注的地方,因此,由八种非对映异构查戈感素类化合物组成的小组似乎可以解决这个难题。为了应对挑战,优化了所需构建块的制备,并制定了其组装的聚合策略。
钴催化的 5-醇衍
生物氧化环化(“Mukaiyama 环化”)发挥了关键作用,它对末端烯烃具有出色的
化学选择性,甚至对末端
炔烃(和其他不饱和位点)也没有影响。同样,
钯催化的
炔烃烷氧基羰基化反应形成α-亚甲基-γ-内酯,被证明是有用的,但之前尚未在
天然产物合成中得到应用。进一步的可行步骤是
镍催化的“Tamaru