dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium | 84500-08-3

• 英文名称: dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium
• 英文别名: bis[μ-chloro(dibenzocyclooctatetraene)iridium(I)]；[{Ir(dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)Cl}2]；[Ir(dibenzo[a,e]cyclooctene)(μ-Cl)]₂；[{Ir(dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)Cl}_2]；[IrCl(dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)]₂；[{Ir(dibenzocyclooctatetraene)Cl}₂]
• CAS: 84500-08-3
• 化学式: C₃₂H₂₄Cl₂Ir₂
• 分子量: 863.889
• InChiKey: OUSHMAZYIPWNPP-VZEBATINSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium 、 (2,2-dimethylpent-4-en-1-yl)lithium 以 正戊烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以11%的产率得到(dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)(η¹,η²-2,2-dimethylpent-4-en-1-yl)iridium(I)·0.57(4,4-dimethyl-1-pentene)
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的2,2-二甲基戊-4-烯-1-基配合物的合成与表征：可逆烯烃分解和CH键活化

  摘要：

  我们描述四个η合成和表征1，η 2 -化学计量M（CH 2,2-二甲基戊-4-烯-1-基络合物2 CME 2 CH 2 CH = CH 2）（二烯），其中M是Rh或Ir，二烯为二苯并[a，e]环辛酸酯（DBCOT），1,5-环辛二烯（COD）或降冰片二烯（NBD）。所有这些化合物均具有四坐标方平面结构。我们还制备的双核配合物[Ir（CH 2 CME 2 CH 2 CH = CH 2）（DBCOT）] 2（C 14 H ^ 26），其中由于桥接的二烯烃配体的存在，铱中心为五坐标。在所有的五个络合物中，戊烯基配体的C═C键在溶液中可逆地络合，从而使烯烃的两个表面交换。用于铑（CH 2 CME 2 CH 2 CH = CH 2）（DBCOT）（2），用于烯烃解络激活参数Δ ħ ‡ = 19±1千卡·摩尔-1和Δ小号‡ = 8±4卡· mol –1 K –1。自旋饱和转移研究表明，解配合作用保留了

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00798
• 作为产物：
  描述：

  氯化铱(III) 水合物 、 cis,cis-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以94%的产率得到dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium
  参考文献：
  名称：

  Rh and Ir dibenzo[a,e]cyclooctatetraene complexes: Chloro, hydroxo, and mixed Au oxo complexes

  摘要：

  New and improved procedures are reported for the synthesis of [M(DBCOT)(mu-Cl)](2) (M = Rh, Ir; DBCOT = dibenzo[a,e]cyclooctatetraene) from MCl(3)(H(2)O)(x) or [M(COD)(mu-Cl)](2) and DBCOT. Treatment of [M(DBCOT)(mu-Cl)](2) with [(LAu)(3)(mu-O)]BF(4)(L = PPh(3), P(t)Bu(3)) yields the mixed-metal oxo complexes [M(DBCOT)(mu(4)-O)(AuL)(2)](2)(BF(4))(2). Dimeric [Rh( DBCOT)(mu-OH)](2) is obtained from the reaction of [M( DBCOT)(mu-Cl)](2) with KOH in EtOH/H(2)O. All complexes except [Rh(DBCOT)(mu-Cl)](2) have been structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2007.12.007
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-3-amino-2-tert-butoxycarbonylaminopropionic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium 、 水 、 sodium carbonate 、 二乙胺 、 正丁胺 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(((R)-1-(thiophen-2-yl)allyl)amino)propanoate 、 (S)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(((S)-1-(thiophen-2-yl)allyl)amino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  具有极性胺的铱催化的不对称烯丙基胺化：获得具有铅样分子特性的结构单元

  摘要：

  空气稳定的铱催化剂和偶极非质子传递溶剂二甲基亚砜（DMSO）的组合首次允许在不对称的烯丙基取代中系统性地利用高极性，官能化的胺：低分子量，富含sp 3的手性体系获得具有理化性质的嵌段，这对于合成铅样小分子将是有价值的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000721

文献信息

• Iridium-Triggered Allylcarbamate Uncaging in Living Cells
  作者：Neelu Singh、Ajay Gupta、Puja Prasad、Pritam Mahawar、Shalini Gupta、Pijus K. Sasmal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01790

  日期：2021.9.6

  solubility, stability, toxicity, cell uptake, and reactivity within complex biological milieu for bioorthogonal controlled transformation reactions is a highly formidable challenge. Herein, we report an organoiridium complex that is nontoxic and capable of the uncaging of allyloxycarbonyl-protected amines under biologically relevant conditions and within living cells. The potential applications of this

  设计一种金属催化剂来解决复杂生物环境中的溶解性、稳定性、毒性、细胞吸收和反应性等主要问题，用于生物正交控制的转化反应是一项非常艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有机铱络合物，该络合物无毒且能够在生物相关条件下和活细胞内解开烯丙氧羰基保护的胺。通过在 HeLa 细胞内以受控方式激活原荧光团和前药后产生诊断和治疗剂，已经证明了这种解笼锁化学的潜在应用，为许多潜在的生物学和治疗应用提供了宝贵的工具。
• Double Regioselective Asymmetric C-Allylation of Isoxazolinones: Iridium-Catalyzed N-Allylation Followed by an Aza-Cope Rearrangement
  作者：Stefan Rieckhoff、Jan Meisner、Johannes Kästner、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201710940

  日期：2018.1.26

  enantioselective C‐allylations of isoxazolinones. These occur with high regioselectivity in favor of the linear allylation products, although Ir phosphoramidite catalysts were used, which commonly results in branched isomers. Our studies suggest that this outcome is the result of a reaction cascade via an initial regio‐ and enantioselective N‐allylation to provide a branched allyl intermediate, followed

  异恶唑啉酮是生物学上和合成上令人感兴趣的稠密官能化的杂环，长期以来，通过不对称催化不能以对映体富集的形式获得。除了对映选择性方法的不足之外，由于杂环内各种亲核中心的竞争，异恶唑啉酮的功能化经常受到区域选择性问题的困扰。我们报告了异恶唑啉酮的第一个区域和对映体选择性C-烯丙基化。尽管使用了Ir亚磷酰胺催化剂，通常以支链异构体的形式出现，但区域选择性高，有利于线性烯丙基化产物。我们的研究表明，这种结果是通过最初的区域和对映选择性N-烯丙基化反应提供一个分支的烯丙基中间体而进行的级联反应的结果，
• On the Asymmetric Iridium‐Catalyzed N‐Allylation of Amino Acid Esters: Improved Selectivities through Structural Variation of the Chiral Phosphoramidite Ligand
  作者：Dominik Albat、Alicia Köcher、Julia Witt、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.202200188

  日期：2022.3.29

  The ligand makes the difference: A new chiral phosphoramidite ligand allows to perform the Ir-catalyzed N-allylation of amino acid esters with unsurpassed stereoselectivity employing readily accessible branched (racemic) allyl carbonates.

  配体与众不同：一种新的手性亚磷酰胺配体允许使用易于获得的支链（外消旋）碳酸烯丙酯以无与伦比的立体选择性对氨基酸酯进行 Ir 催化的 N-烯丙基化。
• Open-Shell Organometallic [M^II(dbcot(bislutidylamine)]²⁺ Complexes (M = Rh, Ir): Unexpected Base-Assisted Reduction of the Metal Instead of Amine Ligand Deprotonation
  作者：Wojciech I. Dzik、Luis Fuente Arruga、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/om101157r

  日期：2011.4.11

  Cationic rhodium and iridium complexes with dibenzo[a,e]cyclooctatetraene (dbcot) and bislutidylamine (bla) were synthesized from the respective [M(μ-Cl)(dbcot)]2 dimers and the bla ligand and were characterized by NMR, X-ray diffraction, and cyclic voltammetry. Both [MI(dbcot)(bla)]+ complexes are easily oxidized by one electron to form paramagnetic dicationic analogues [MII(dbcot)(bla)]2+ (M = Rh

  由各自的[M（μ-Cl）（dbcot）] 2个二聚体和bla配体合成了阳离子苯并铱和铱与二苯并[ a，e ]环辛酸酯（dbcot）和双戊二胺（bla）的配合物，并通过NMR，X表征射线衍射和循环伏安法。两种[M I（dbcot）（bla）] +络合物都容易被一个电子氧化，形成顺磁性的类似指示物[M II（dbcot）（bla）] 2+（M = Rh，Ir）。在固态下，当金属从M I氧化为M II时，几何形状从变形的三角双锥体转变为方形锥体，通过铱配合物的X射线衍射研究证明。在碱的存在下，顺磁性络合物容易进行单电子还原，这很可能涉及溶剂或氢氧根阴离子的氧化。使用相应的[Rh II（dbcot）（Bn-bla）] 2+配合物（其中Bn-bla是N-苄基保护的bla配体）进行的对照实验得出相似的结果，这强烈表明NH的去质子化[M II（dbcot）（bla）] 2+的部分在观察到的碱基介导的还原
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions-Very High Regioselectivity and Air Stability with a Catalyst Derived from Dibenzo[<i>a</i>,<i>e</i>]cyclooctatetraene and a Phosphoramidite
  作者：Stephanie Spiess、Carolin Welter、Géraldine Franck、Jean-Philippe Taquet、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/anie.200802480

  日期：2008.9.22