[6-²H]-geraniol | 1203571-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [6-²H]-geraniol
• 英文别名: (E)-[6-²H]-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol；geraniol；6-[D]-geraniol；(2E)-6-deuterio-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
• CAS: 1203571-50-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 155.244
• InChiKey: GLZPCOQZEFWAFX-HZXHZKRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6-²H]-geraniol 在 咪唑 、 lithium aluminium deuteride 、 碘 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (E)-[1,1-²H2]-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-4-methylhex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal) 在 吡啶 、 正丁基锂 、 lithium aluminium deuteride 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 [6-²H]-geraniol
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Terpenes Under Homogeneous and Heterogeneous Conditions as Probed Through Stereoisotopic Studies: A Concerted Process with Competing Preorganized Chair and Boat Transition States
  作者：Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/chem.200901563

  日期：2009.11.9

  concerted dicyclization occurs with a preorganized boat–chair transition state competing with the chair–chair transition state. Under zeolite confinement conditions, the chair–chairlike dicyclization transition state is highly favorable. The preference of chairlike transition states within the cavities of zeolite Y is attributed to a transition state shape selectivity effect.

  基于立体同位素研究和β-次级同位素效应，我们提出乙酸香叶酯乙酸的酸催化环化是通过协同机制进行的。在非均质条件下（Y型沸石限制），一个预先组织的椅子状过渡态占主导，而在均匀条件下，船形和椅子状过渡态几乎是等能量的。对于乙酸法呢酯，我们建议在均质条件下协同二环化发生，其中预先组织的船椅过渡态与椅椅过渡态竞争。在沸石限制条件下，椅-椅状二环化过渡态非常有利。沸石Y的腔内的椅子状过渡态的偏爱归因于过渡态形状选择性效应。
• A Methyltransferase Initiates Terpene Cyclization in Teleocidin B Biosynthesis
  作者：Takayoshi Awakawa、Lihan Zhang、Toshiyuki Wakimoto、Shotaro Hoshino、Takahiro Mori、Takuya Ito、Jun Ishikawa、Martin E. Tanner、Ikuro Abe

  DOI：10.1021/ja505224r

  日期：2014.7.16

  Teleocidin B is an indole terpenoid isolated from Streptomyces. Due to its unique chemical structure and ability to activate protein kinase C, it has attracted interest in the areas of organic chemistry and cell biology. Here, we report the identification of genes encoding enzymes for teleocidin B biosynthesis, including non-ribosomal peptide synthetase (tleA), P-450 monooxygenase (tleB), prenyltransferase (tleC), and methyltransferase (tleD). The tleD gene, which is located outside of the tleABC cluster on the chromosome, was identified by transcriptional analysis and heterologous expression. Remarkably, TleD not only installs a methyl group on the geranyl moiety of the precursor but also facilitates the nucleophilic attack from the electron-rich indole to the resultant cation, to form the indole-fused six-membered ring. This is the first demonstration of a cation, generated from methylation, triggering successive terpenoid ring closure.