(E)-[1,1-²H2]-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-4-methylhex-4-en-1-ol | 1203571-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-[1,1-²H2]-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-4-methylhex-4-en-1-ol
• 英文别名: 2,2-[D2]-(E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylhex-4-en-1-ol；(E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,1-dideuterio-4-methylhex-4-en-1-ol
• CAS: 1203571-47-4
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 370.576
• InChiKey: QNROEDLJLSQLJF-NBYBXHCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-[1,1-²H2]-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-4-methylhex-4-en-1-ol 在 吡啶 、 正丁基锂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (E)-[6-²H]-tert-butyl[(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)oxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylhex-4-enoic acid 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以825 mg的产率得到(E)-[1,1-²H2]-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-4-methylhex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  催化三尖杉烷型二萜骨架形成的二萜合酶的功能表征及环化机制

  摘要：

  三尖杉烯合酶（CsCTS）是一种来自三尖杉的新二萜合酶，负责形成三尖杉烷型二萜类化合物的核心骨架，并得到了功能鉴定。通过同位素标记实验和DFT计算对环化级联进行了深入研究。由分子对接引导的定点诱变揭示了独特的碳正离子驱动级联环化机制的关键氨基酸残基。

  DOI：

  10.1002/anie.202306020

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Terpenes Under Homogeneous and Heterogeneous Conditions as Probed Through Stereoisotopic Studies: A Concerted Process with Competing Preorganized Chair and Boat Transition States
  作者：Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/chem.200901563

  日期：2009.11.9

  concerted dicyclization occurs with a preorganized boat–chair transition state competing with the chair–chair transition state. Under zeolite confinement conditions, the chair–chairlike dicyclization transition state is highly favorable. The preference of chairlike transition states within the cavities of zeolite Y is attributed to a transition state shape selectivity effect.

  基于立体同位素研究和β-次级同位素效应，我们提出乙酸香叶酯乙酸的酸催化环化是通过协同机制进行的。在非均质条件下（Y型沸石限制），一个预先组织的椅子状过渡态占主导，而在均匀条件下，船形和椅子状过渡态几乎是等能量的。对于乙酸法呢酯，我们建议在均质条件下协同二环化发生，其中预先组织的船椅过渡态与椅椅过渡态竞争。在沸石限制条件下，椅-椅状二环化过渡态非常有利。沸石Y的腔内的椅子状过渡态的偏爱归因于过渡态形状选择性效应。