4a-methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalen-2-one | 22789-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4a-methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalen-2-one
• 英文别名: 4a-Methyl-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 22789-80-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: UTRSZKGSOWHIBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalen-2-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以52%的产率得到4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
  参考文献：
  名称：

  硬脂酸α，β-不饱和酮与1,4-加成反应的立体和络合作用

  摘要：

  甲基二甲基碳酸锂与一系列取代的10-甲基-1（9）-辛-2-酮在乙醚中的反应生成1,4-加成产物，其环结立体化学与母体相同，未取代的α，β-不饱和酮。相对于烯酮的β-碳，通过轴向定位的基团和1,3修饰了系统的反应性。烷氧基取代基通常是活化的，特别是如果它们相对于引入的甲基是顺式的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)83052-4
• 作为产物：
  描述：

  8β-Hydroxy-4aβ-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 生成 4a-methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Reductive alkylation of enediones. 1

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00523a078

文献信息

• Reactivite de lithiens derives d'ethers de la cyanhydrine du benzaldehyde vis-a-vis d'α-enones cycliques
  作者：Nadine Seuron、Jacqueline Seyden-Penne

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85069-3

  日期：1984.1

  Conjugate addition of reagent 1A to 2-cyclohexenone 3 can be realized in THF-HMPT, so that one-pot conjugate addition—CH3I enolate trapping, leading to trans 2-methyl 3-benzoylcyclohexanone 17 can be easily performed. From isophorone 4 and Δ1(9)-2-octalone 5, 1, 4-addition under kinetic control is observed in THF. In the presence of HMPA, the reaction is under thermodynamic control. At low temperatures

  可以在THF-HMPT中将试剂1A共轭添加到2-环己烯酮3中，从而可以容易地进行一锅共轭添加-CH 3 I烯醇化物的捕获，从而导致反式2-甲基3-苯甲酰基环己酮17。由异佛尔酮4和Δ 1（9） -2- octalone 5，1,4-加成动力学控制下在THF中观察到。在HMPA存在下，反应在热力学控制下。在低温下，烯醇盐19a与1A和4处于平衡状态; 从4在0°或5在-65°或0°时，平衡位于起始原料的一侧。在任何溶剂中1A和6之间都不会发生反应。
• Photochemische Reaktionen. 52. Mitteilung [1]. Zur Photochemie von ?,?-unges�ttigten cyclischen Ketonen: Spezifische Reaktionen dern,?*- und ?,?*-Triplettzust�nde von O-Acetyl-testosteron und 10-Methyl-?1,9-octalon-(2)
  作者：D. Bellu?、D. R. Kearns、K. Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19690520414

  日期：——

  testosterone (1) and 10-methyl-Δ1,9-octalone-(2) (24) has been investigated in detail. The choice of reaction paths of both ketones depends strongly on the solvent used. In t-butanol, a photostationary equilibrium 1 ⇄ 3 is reached which is depleted solely by the parallel rearrangement 1 5 (Chart 1; for earlier results on these reactions see [2a] [6] [7]). In benzene, double bond shift 1 16 (Chart 3)

  共轭环己烯酮O-乙酰基睾酮（的光化学1）和10-甲基Δ 1,9 -octalone-（2）（24）进行了详细调查。两种酮的反应路径的选择在很大程度上取决于所用的溶剂。在叔丁醇中，达到了光平稳平衡1 solely 3，该平衡仅由平行重排1 5耗尽（图1；有关这些反应的更早结果，请参见[2a] [6] [7]）。在苯中，发生双键移位1 16（图3），这是由于作为主要的光化学过程，被激发的酮的氧从基态酮中夺取了氢。在甲苯中，主要反应是通过向烯酮的β-碳中加氢而引入溶剂（图17 1，图4），伴随着双键转移和作为次要反应的饱和二氢酮的形成。与先前的报道[19]部分相反，双环烯酮24的光化学转化表现出相似的溶剂依赖性。相应的产品25 – 29汇总在表5和表1中。
• Allylic carbonates. Efficient allylating agents of carbonucleophiles in palladium-catalyzed reactions under neutral conditions
  作者：Jiro Tsuji、Isao Shimizu、Ichiro Minami、Yukihiro Ohashi、Teruo Sugiura、Kazuhiko Takahashi

  DOI：10.1021/jo00209a032

  日期：1985.5
• Double bond migration over solid KOH suspended in aprotic solvents
  作者：E. D'Incan、P. Viout

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91490-5

  日期：1984.1
• New Method for Trifluoromethylation of Enolate Anions and Applications to Regio-, Diastereo- and Enantioselective Trifluoromethylation
  作者：Teruo Umemoto、Kenji Adachi

  DOI：10.1021/jo00098a030

  日期：1994.9

  Assessment was made of the effectiveness of different boron Lewis acids in mediating the trifluoromethylation of reactive enolate anions with S- and Se-(trifluoromethyl)chalcogen salts. Treatment of potassium or lithium enolates derived in situ from carbonyl compounds or enol trimethylsilyl ethers with S-(trifluoromethyl)dibenzothiophenium triflate (1) in the presence of 2-phenyl-1,3,2-benzodioxaborole (4) produced trifluoromethylated carbonyl compounds in high yields. Iq this manner, various alpha-CF3 ketones, gamma-CF3-alpha,beta-unsaturated ketones, and an alpha-CF3 ester were synthesized. Perfluorooctylation was similarly conducted using S-(perfluorooctyl)dibenzothiophenium triflate and 4. Thus, a balance of the reactivity of the reactants was essential for these electrophilic perfluoroalkylations. The deprotonation of 2-methylcyclohexanone with KN(SiMe(3))(2) followed by trifluoromethylation gave the 6-trifluoromethylated product regioselectively. In the trifluoromethylation of potassium enolate 16 of 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a-methyl-2(3H)-naphthalenone, the use of bulky 2-mesitylphenanthro[9,10-d]-1,3,2-dioxaborole (15) led to the diastereo-selective formation of the thermodynamically less stable CF3-isomer 17 beta. For enantioselective trifluoromethylation, optically active (S)-4-phenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaborepin(19) and its 3,3'-diphenyl derivative 20 were synthesized. The trifluoromethylation of the potassium enolate of propiophenone with 1 in the presence of 20 afforded optically active alpha-CF3-propiophenone in 45% ee yield. Thus, a new and versatile method for selective trifluoromethylation has been developed.