allyl (S)-2-[bis(tert-butyloxycarbonyl)amino]-4-iodobutanoate | 1393677-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl (S)-2-[bis(tert-butyloxycarbonyl)amino]-4-iodobutanoate
• 英文别名: allyl (S)-2-[bis(t-butyloxycarbonyl)amino]-4-iodobutanoate；allyl (S)-4-iodo-2-[N,N-bis(tert-butyloxycarbonyl)amino]butanoate；prop-2-enyl (2S)-2-[bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-4-iodobutanoate
• CAS: 1393677-10-5
• 化学式: C₁₇H₂₈INO₆
• 分子量: 469.317
• InChiKey: VJLPHOHVELACBP-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (S)-2-[bis(tert-butyloxycarbonyl)amino]-4-iodobutanoate 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 二乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2S,6E)-2-(t-butyloxycarbonylamino)-7-phenylhept-4,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  轻度相转移条件下的Wittig反应立体选择性合成不饱和和功能化的1-NHBoc氨基酸

  摘要：

  通过将熔融的三苯基膦与衍生自1-天冬氨酸的γ-碘NHBoc-氨基酯进行季铵化，描述了一种新的氨基酸phospho盐的立体选择性合成。羧酸官能团的脱保护得到带有游离羧酸基团的phospho盐是通过钯催化的脱盐基反应实现的。在固-液相转移条件下，在氯苯中，在K 3 PO 4存在下，该phospho盐用于与芳族或脂肪族醛和三氟苯乙酮的Wittig反应中作为弱碱，无需消旋即可得到相应的不饱和氨基酸。因此，与取代的醛的反应允许在氨基酸的侧链上接枝各种官能化的基团，例如三氟甲基，氰基，硝基，二茂铁基，硼酸钠基或叠氮基。另外，氨基酸Wittig试剂与α，β-不饱和醛的反应导致在侧链上带有二烯的氨基酸。最后，这种氨基酸phospho盐似乎是制备不饱和和非蛋白原性α-氨基酸的一种新的有力工具，可直接用于合成定制肽。

  DOI：

  10.1021/jo3013622
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-天冬氨酸 4-甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 allyl (S)-2-[bis(tert-butyloxycarbonyl)amino]-4-iodobutanoate
  参考文献：
  名称：

  轻度相转移条件下的Wittig反应立体选择性合成不饱和和功能化的1-NHBoc氨基酸

  摘要：

  通过将熔融的三苯基膦与衍生自1-天冬氨酸的γ-碘NHBoc-氨基酯进行季铵化，描述了一种新的氨基酸phospho盐的立体选择性合成。羧酸官能团的脱保护得到带有游离羧酸基团的phospho盐是通过钯催化的脱盐基反应实现的。在固-液相转移条件下，在氯苯中，在K 3 PO 4存在下，该phospho盐用于与芳族或脂肪族醛和三氟苯乙酮的Wittig反应中作为弱碱，无需消旋即可得到相应的不饱和氨基酸。因此，与取代的醛的反应允许在氨基酸的侧链上接枝各种官能化的基团，例如三氟甲基，氰基，硝基，二茂铁基，硼酸钠基或叠氮基。另外，氨基酸Wittig试剂与α，β-不饱和醛的反应导致在侧链上带有二烯的氨基酸。最后，这种氨基酸phospho盐似乎是制备不饱和和非蛋白原性α-氨基酸的一种新的有力工具，可直接用于合成定制肽。

  DOI：

  10.1021/jo3013622

文献信息

• [EN] VERSATILE AND STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF GAMMA,DELTA -UNSATURATED AMINO ACIDS BY WITTIG REACTION<br/>[FR] SYNTHÈSE POLYVALENTE ET STÉRÉOSPÉCIFIQUE D'AMINOACIDES GAMMA,DELTA-INSATURÉS PAR LA RÉACTION DE WITTIG
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2013030193A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  The present invention relates to γ,δ-unsaturated a-amino acids of general formula (I). The present invention also provides a versatile process for the stereospecific synthesis of said compounds of formula (I), involving a Wittig reaction. The present invention also relates to intermediate products of general formulae (II) and (III), as shown below, which are involved in the synthesis of compounds (I).

  本发明涉及一般式(I)的γ,δ-不饱和α-氨基酸。本发明还提供了一种用于该式化合物的立体特异合成的多功能过程，涉及Wittig反应。本发明还涉及一般式(II)和(III)的中间产物，如下所示，这些中间产物参与化合物(I)的合成。
• Phospholyl(borane) Amino Acids and Peptides: Stereoselective Synthesis and Fluorescent Properties with Large Stokes Shift
  作者：Mathieu Arribat、Emmanuelle Rémond、Sébastien Clément、Arie Van Der Lee、Florine Cavelier

  DOI：10.1021/jacs.7b10954

  日期：2018.1.24

  The synthesis of phospholyl(borane) amino acids was stereoselectively achieved by reaction of phospholide anion with iodo α-amino ester derived from l-aspartic acid or l-serine, followed by in situ complexation with borane. Phospholyl(borane) amino acids are easy to store and can be subjected to direct transformation into the corresponding free phospholyl, gold complex, oxide or sulfur derivatives as

  通过磷脂阴离子与衍生自 l-天冬氨酸或 l-丝氨酸的碘 α-氨基酯反应，然后与硼烷原位络合，立体选择性地合成磷酰（硼烷）氨基酸。磷酰（硼烷）氨基酸易于储存，可直接转化为相应的游离磷酰、金络合物、氧化物或硫衍生物以及磷盐，从而提供多种侧链。在羧基功能或胺的选择性脱保护后，C-或N-肽与丙氨酸部分偶联证明可能掺入肽中。这种磷酰氨基酸和肽衍生物表现出具有大斯托克斯位移 (160 nm) 和荧光高达 535 nm 的荧光特性，这取决于磷酰芳香性和化学环境。
• [60]Fullerene <scp>l</scp>-Amino Acids and Peptides: Synthesis under Phase-Transfer Catalysis Using a Phosphine–Borane Linker. Electrochemical Behavior
  作者：Pauline Minois、Jérôme Bayardon、Rita Meunier-Prest、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01737

  日期：2017.11.3

  yields. Finally, the hydrophosphination reaction of [60]fullerene by the sec-phosphine borane compounds was performed under PTC to obtain C60-amino acid or dipeptide derivatives in yields up to 80% by P–C bond formation. This addition reaction which proceeds in mild and moderate dilute conditions (0.03 M) leads to [60]fullerene derivatives as epimeric mixtures (∼1:1) due to the P-chirogenic center but

  描述了一种将氨基酸和肽衍生物连接到[60]富勒烯的新方法。它与仲膦硼烷一起使用氢磷酸化。首先，通过在相转移催化（PTC）下用γ-碘-α-氨基酯试剂将苯基膦硼烷烷基化，从而实现了二级膦硼烷仲氨基酸衍生物的立体选择性合成。其次，将仲膦硼烷氨基酯皂化并与α，γ-二氨基酯偶联，以高收率得到相应的二肽衍生物。最后，在PTC下进行仲膦硼烷化合物与[60]富勒烯的加氢磷酸反应，得到C 60。-氨基酸或二肽衍生物通过P–C键形成的产率高达80％。这种在轻度和中度稀薄条件下（0.03 M）进行的加成反应由于P-色原中心而导致[60]富勒烯衍生物为差向异构体混合物（〜1：1），但氨基酸或肽部分未消旋。此外，在控制电位电解后，通过循环伏安法和光谱电化学研究了C 60膦硼烷硼酸酯的电化学行为。它显示了逆式加氢磷酸反应生成游离的[60]富勒烯和仲膦硼烷氨基酯化合物的证据。因此，秒的合成-膦硼烷氨基酸，随后在相转移催