3-(三异丙硅基)-1-(三甲硅基)-1,4-二戊炔-3-酮 | 167971-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(三异丙硅基)-1-(三甲硅基)-1,4-二戊炔-3-酮
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
• 英文别名: 1-(triisopropylsilyl)-5-(triMethylsilyl)-1,4-dipentayne-3-one；1-trimethylsilyl-5-tri(propan-2-yl)silylpenta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 167971-40-6
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi₂
• 分子量: 306.596
• InChiKey: CRNHLUMUKFBKHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三异丙硅基)-1-(三甲硅基)-1,4-二戊炔-3-酮 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 氧气 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,8-bis[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,10-bis(triisopropylsilyl)deca-1,4,6,9-tetrayne
  参考文献：
  名称：

  Tetrathiafulvalene–acetylene scaffolding: new π-electron systems for advanced materials

  摘要：

  我们合成了在两个 1,3-二硫环之间具有六-2,4-二炔-1,6-二亚基间隔的新型扩展四硫杂戊烯（TTF），并对其电子特性进行了研究。

  DOI：

  10.1039/b105749a
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.66h， 生成 3-(三异丙硅基)-1-(三甲硅基)-1,4-二戊炔-3-酮
  参考文献：
  名称：

  取代的四乙炔基乙烯-四乙烯基乙烯杂化物

  摘要：

  报告了一种合成四乙炔乙烯 (TEE) 和四乙烯乙烯 (TVE) 杂化物的分子结构的一般合成方法。该合成允许控制制备许多以前难以接近的结构，包括在四个支臂中的每一个上具有不同取代基的例子。大多数取代的 TVE-TEE 杂化物被发现是比未取代的对应物更强大的化合物，增强了它们在导电材料和器件中的应用前景。它们参与周环反应级联，导致 sp 3富多环，得到证实。还建立了利用 TEE-TVE 杂化物作为更大的无环、直通/交叉共轭碳氢化合物骨架的构件。芳基取代的 TEE、TVE 及其杂化物是荧光的，其中一些表现出聚集诱导的发射增强。定义和解释了结构要求，为荧光探针和有机发光二极管的应用奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11598

文献信息

• Donor-Substituted Cyanoethynylethenes: π-Conjugation and Band-Gap Tuning in Strong Charge-Transfer Chromophores
  作者：Nicolle N. P. Moonen、William C. Pomerantz、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200500082

  日期：2005.5.20

  combination of 13C NMR spectroscopic and electrochemistry measurements. Donor-substituted CEEs display strong intramolecular charge-transfer (CT) character, resulting in intense, bathochromically shifted CT bands in the UV/Vis spectrum. Their structural diversity establishes them as suitable models for the study of pi-conjugation and band gap tuning in strong charge-transfer chromophores. The extent of pi-conjugation

  合成了一系列广泛的甲硅烷基保护的氰基乙炔（CEE）和N，N-二甲基苯胺基供体取代的CEE。通过选择性的甲硅烷基脱保护和随后的氧化炔键偶联，可以构建更多的发色团。通过13 C NMR光谱学和电化学测量的结合揭示了CEE的强电子接受性质。供体取代的CEE表现出很强的分子内电荷转移（CT）特性，导致在UV / Vis光谱中出现强烈的红移的CT带。它们的结构多样性使它们成为研究强电荷转移生色团的π共轭和能带隙调谐的合适模型。通过结合基态技术研究了供体取代的CEE中pi共轭的程度，例如X射线晶体学，电化学，B3 LYP计算和NMR光谱学。将这些基态结果与在UV / Vis光谱中观察到的特征进行比较后发现，与预期相反，更广泛的pi共轭可导致具有强供体和受体部分的分子带隙更大。
• Novel Extended Tetrathiafulvalenes Based on Acetylenic Spacers: Synthesis and Electronic Properties
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Nils F. Utesch、Nicolle N. P. Moonen、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Simona Concilio、Stefano P. Piotto、Paul Seiler、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

  日期：2002.8.16

  mono- and diacetylenic dithiafulvalenes was synthesized and employed for the construction of extended tetrathiafulvalenes (TTFs) with hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene or deca-2,4,6,8-tetrayne-1,10-diylidene spacers between the two 1,3-dithiole rings. By stepwise acetylenic scaffolding using (E)-1,2-diethynylethene (DEE) building blocks, an extended TTF containing a total of 18 C(sp) and C(sp(2)) atoms in the

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。
• Synthesis of Polyynes Using Dicobalt Masking Groups
  作者：Daniel R. Kohn、Przemyslaw Gawel、Yaoyao Xiong、Kirsten E. Christensen、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03015

  日期：2018.2.16

  Extended triisopropylsilyl end-capped polyynes have been prepared from the corresponding tetracobalt complexes by removing the complexed dicobalt tetracarbonyldiphenylphosphinomethane (Co2(CO)4dppm) moieties. Unmasking of this “masked alkyne equivalent” was achieved under mild conditions with elemental iodine at room temperature, making it possible to obtain fragile polyynes with up to 20 contiguous sp-hybridized

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。
• Synthesis of 1-Chloroalkynes from Alkynylsilanes Using Trichloroisocyanuric Acid as Chlorinating Agent
  作者：Mogens Nielsen、Mie Vilhelmsen、Asbjørn Andersson

  DOI：10.1055/s-0028-1088020

  日期：——

  reported for preparing 1-chloroalkynes from alkynylsilanes using trichloroisocyanuric acid (TCCA) as chlorinating agent and AgNO3 for in situ desilylation. The method is selective for trimethylsilyl-protected alkynes relative to triisopropylsilyl-protected alkynes. alkynes - chlorination - electrophilic additions - imides - protecting groups

  报道了一种新的方法，该方法使用三氯异氰尿酸（TCCA）作为氯化剂，并用AgNO 3原位进行甲硅烷基化反应，由炔基硅烷制备1-氯炔烃。相对于三异丙基甲硅烷基保护的炔，该方法对三甲基甲硅烷基保护的炔是选择性的。 炔烃-氯化-亲电子加成-酰亚胺-保护基
• Tetraethynylethenes: Fully cross-conjugated ?-electron chromophores and molecular scaffolds for all-carbon networks and carbon-rich nanomaterials
  作者：John Anthony、Armen M. Boldi、Yves Rubin、Markus Hobi、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Paul Seiler、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780104

  日期：1995.2.8

  isolated in pure form, whereas derivatives with two or more free CH termini were only stable in dilute solution and polymerized rapidly in pure form. A trans-bis(triisopropylsilyl)-protected derivative represented an exception and could be isolated as stable crystals. X-Ray analysis revealed that the two bulky (i-Pr)3Si groups isolate the reactive chromophores from one another in the crystal and prevent

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离