1-(triisopropylsilyl)-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol | 167971-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
• 英文别名: 1-Trimethylsilyl-5-tri(propan-2-yl)silylpenta-1,4-diyn-3-ol
• CAS: 167971-38-2
• 化学式: C₁₇H₃₂OSi₂
• 分子量: 308.611
• InChiKey: ZVUCWTAOYQSPHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 正丁基锂 、 silica gel 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 1-(triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-(triisopropylsilyl)-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015

文献信息

• Substituted Tetraethynylethylene–Tetravinylethylene Hybrids
  作者：Erin Westley、Madison J. Sowden、Nicholas L. Magann、Kelsey L. Horvath、Kieran P. E. Connor、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.1c11598

  日期：2022.1.19

  A general synthetic approach to molecular structures that are hybrids of tetraethynylethylene (TEE) and tetravinylethylene (TVE) is reported. The synthesis permits the controlled preparation of many previously inaccessible structures, including examples with different substituents on each of the four branching arms. Most substituted TVE–TEE hybrids are found to be significantly more robust compounds

  报告了一种合成四乙炔乙烯 (TEE) 和四乙烯乙烯 (TVE) 杂化物的分子结构的一般合成方法。该合成允许控制制备许多以前难以接近的结构，包括在四个支臂中的每一个上具有不同取代基的例子。大多数取代的 TVE-TEE 杂化物被发现是比未取代的对应物更强大的化合物，增强了它们在导电材料和器件中的应用前景。它们参与周环反应级联，导致 sp 3富多环，得到证实。还建立了利用 TEE-TVE 杂化物作为更大的无环、直通/交叉共轭碳氢化合物骨架的构件。芳基取代的 TEE、TVE 及其杂化物是荧光的，其中一些表现出聚集诱导的发射增强。定义和解释了结构要求，为荧光探针和有机发光二极管的应用奠定了基础。
• Photoinduced Gold-Catalyzed Domino C(sp) Arylation/Oxyarylation of TMS-Terminated Alkynols with Arenediazonium Salts
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Eduardo Busto、Carlos Lázaro-Milla

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03006

  日期：2017.2.17

  selective and convenient synthesis of tri- and tetrasubstituted α,β-unsaturated ketones, as well as 2,3-diarylbenzofurans has been developed with the aid of light and taking advantage of a cooperative gold/photoredox-catalyzed 2-fold arylation reaction of TMS-terminated alkynols. The reaction of 3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ols was competent to generate diarylated α,β-unsaturated ketones; whereas the

  利用光/金的协同金/光氧化还原催化的2-倍芳基化反应，开发了选择性和方便地合成三和四取代的α，β-不饱和酮以及2,3-二芳基苯并呋喃的方法。 TMS终止的炔醇。3-（三甲基甲硅烷基）丙-2-yn-1-醇的反应能生成二芳基化的α，β-不饱和酮。而涉及2-[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯酚的光氧化还原序列仅提供2,3-二芳基苯并呋喃。末端炔烃的反应收率很低，而使用较大的甲硅烷基（如TIPS）则无济于事。显然，C（sp）芳基化反应是多米诺骨牌双芳基序列上的第一个事件。
• Tetraethynylethenes: Fully cross-conjugated ?-electron chromophores and molecular scaffolds for all-carbon networks and carbon-rich nanomaterials
  作者：John Anthony、Armen M. Boldi、Yves Rubin、Markus Hobi、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Paul Seiler、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780104

  日期：1995.2.8

  isolated in pure form, whereas derivatives with two or more free CH termini were only stable in dilute solution and polymerized rapidly in pure form. A trans-bis(triisopropylsilyl)-protected derivative represented an exception and could be isolated as stable crystals. X-Ray analysis revealed that the two bulky (i-Pr)3Si groups isolate the reactive chromophores from one another in the crystal and prevent

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离
• Regio- and Chemoselective Coupling of Polyalkynes: A Convenient Access to Polyarylacetylenes and Polyenynes
  作者：Ulla Halbes-Létinois、Aleksander Vasiliev、Patrick Pale

  DOI：10.1002/ejoc.200500001

  日期：2005.7

  at each acetylenic end, silylated or not, by two and three, respectively, successive Pd/Ag-catalyzed coupling reactions. Each coupling being selective either for terminal alkyne, trimethylsilylalkyne or for trialkylsilylalkyne, the combination of these coupling methods offers a unique and rapid access to polyunsaturated compounds. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  单或二甲硅烷基化的 α,ω-二炔和二甲硅烷基化的三炔可以在每个乙炔末端进行区域选择性同系化，无论是否甲硅烷基化，分别通过两个和三个连续的 Pd/Ag 催化偶联反应。每种偶联对末端炔烃、三甲基甲硅烷基炔烃或三烷基甲硅烷基炔烃都有选择性，这些偶联方法的组合提供了独特且快速的多不饱和化合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Synthesis of New Cyclic Homoconjugated Oligodiacetylenes
  作者：Bernd Leibrock、Otto Vostrowsky、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:23<4401::aid-ejoc4401>3.3.co;2-g

  日期：2001.12