(S)-2-methyl-6-keto-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-hexene | 170080-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methyl-6-keto-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-hexene
• 英文别名: 1-methylene-4-(6-methylhepta-1,5-dien-2-yl)cyclohexane；β-bisabolene；5-methyl-1-[(1S)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]hex-4-en-1-one
• CAS: 170080-86-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: BUSKKOPCEZGTQK-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-6-keto-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-hexene 、 二溴甲烷 在 二氯二茂锆 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以90%的产率得到(S)-1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的 (S)(-)-β-红没药烯的不对称合成

  摘要：

  摘要 (S)-β-红没药烯 (S)-1 通过合成路线合成，其中 (S)-4-甲基-3-环己烯羧酸 (S)-10 是关键中间体，通过高度非对映选择性 TiCl4 催化异戊二烯与商业 (R)-泛内酯的丙烯酸酯之间的 Diels-Alder 反应制备，然后水解。然后使用两种不同的程序将化合物(S)-10转化为酮(S)-13。其中最好的一种，就立体特异性程度而言，涉及 (S)-10 与 2 当量的 4-methyl-3-penten-1-yllithium, 14 在 CeCl3 存在下的反应，并得到 (S )-13 有大约。84% EE。该酮的 Zr 促进的亚甲基化提供了高度对映体富集的 (S)-1。

  DOI：

  10.1080/00397919508011421
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-<(S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxy>-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone 在 lithium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (S)-2-methyl-6-keto-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的 (S)(-)-β-红没药烯的不对称合成

  摘要：

  摘要 (S)-β-红没药烯 (S)-1 通过合成路线合成，其中 (S)-4-甲基-3-环己烯羧酸 (S)-10 是关键中间体，通过高度非对映选择性 TiCl4 催化异戊二烯与商业 (R)-泛内酯的丙烯酸酯之间的 Diels-Alder 反应制备，然后水解。然后使用两种不同的程序将化合物(S)-10转化为酮(S)-13。其中最好的一种，就立体特异性程度而言，涉及 (S)-10 与 2 当量的 4-methyl-3-penten-1-yllithium, 14 在 CeCl3 存在下的反应，并得到 (S )-13 有大约。84% EE。该酮的 Zr 促进的亚甲基化提供了高度对映体富集的 (S)-1。

  DOI：

  10.1080/00397919508011421

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Desymmetric Isomerization of Exocyclic Olefins
  作者：Xufang Liu、Xianle Rong、Shihan Liu、Yu Lan、Qiang Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c11343

  日期：2021.12.15

  Chiral cyclic olefins, 1-methylcyclohexenes, are versatile building blocks for the synthesis of pharmaceuticals and natural products. Despite the prevalence of these structural motifs, the development of efficient synthetic methods remains an unmet challenge. Herein we report a novel desymmetric isomerization of exocyclic olefins using a series of newly designed chiral cobalt catalysts, which enables

  手性环状烯烃（1-甲基环己烯）是用于合成药物和天然产物的多功能构件。尽管这些结构基序很普遍，但开发有效的合成方法仍然是一个未解决的挑战。在此，我们报道了一种使用一系列新设计的手性钴催化剂对环外烯烃进行新型不对称异构化，从而可以直接构建具有多种功能的手性 1-甲基环己烯。该方法的合成效用通过对天然产物 β-红没药烯的简明和对映选择性合成突出。多种衍生化进一步证明了反应产物的多功能性。
• Asymmetric Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched (<i>S</i>)(-)-β-Bisabolene
  作者：Laura Argenti、Fabio Bellina、Adriano Carpita、Renzo Rossi

  DOI：10.1080/00397919508011421

  日期：1995.10

  Abstract (S)-β-Bisabolene, (S)-1, was synthetized by a synthetic route in which (S)-4-methyl-3-cyclohexene carboxylic acid, (S)-10, which was the key intermediate, was prepared via a highly diastereoselective TiCl4-catalyzed Diels-Alder reaction between isoprene and the acrylate of commercial (R)-pantolactone, followed by hydrolysis. Compound (S)-10 was then converted into ketone (S)-13 using two different

  摘要 (S)-β-红没药烯 (S)-1 通过合成路线合成，其中 (S)-4-甲基-3-环己烯羧酸 (S)-10 是关键中间体，通过高度非对映选择性 TiCl4 催化异戊二烯与商业 (R)-泛内酯的丙烯酸酯之间的 Diels-Alder 反应制备，然后水解。然后使用两种不同的程序将化合物(S)-10转化为酮(S)-13。其中最好的一种，就立体特异性程度而言，涉及 (S)-10 与 2 当量的 4-methyl-3-penten-1-yllithium, 14 在 CeCl3 存在下的反应，并得到 (S )-13 有大约。84% EE。该酮的 Zr 促进的亚甲基化提供了高度对映体富集的 (S)-1。