(4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexene | 15679-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexene
• 英文别名: (1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diyldimethanol；[(1S,6S)-6-(hydroxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]methanol
• CAS: 15679-27-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: FQCJBRVTYJVAEF-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexene 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(4S,5S)-4,5-bis(iodomethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  侧链融合环连接处具有立体中心的双环α-氨基酸同手性低聚物的螺旋结构。

  摘要：

  合成了手性双环α-氨基酸（R，R）-Ab 5,6 = c，在稠合环连接的γ位置具有立体中心，及其对映体（S，S）-Ab 5,6 = c 。（R，R）-Ab 5,6 = c低聚物的CD谱表明（R，R）-Ab 5,6 = c六肽形成右手（P）和左手（M）3 10螺旋，而在（R，R）-Ab 5,6 = c九肽，右旋（P）-3 10螺旋在（M）螺旋上略占优势。X射线晶体学分析（S，S）-三肽和（R，R）-六肽，表明三肽和六肽分别形成（P）-和（M）-3 10螺旋的混合物。这些结果表明，立体异构中心周围的侧链环境对于控制折叠器的螺旋拧紧性特别重要。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200403
• 作为产物：
  描述：

  甲基(1R,6S)-6-(氯甲酰基)-3-环己烯-1-羧酸酯 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Gais, Hans-Joachim; Lukas, Karl L.; Ball, Walter A., Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 4, p. 687 - 716

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Papuamine:  An Antifungal Pentacyclic Alkaloid from a Marine Sponge, <i>Haliclona </i>sp.
  作者：Anthony G. M. Barrett、Mark L. Boys、Terri L. Boehm

  DOI：10.1021/jo951413z

  日期：1996.1.1

  The total synthesis of (+)-papuamine, the antipode of the C(2)-symmetric, optically active, pentacyclic diamine natural product, starting from a chiral diol is described. The diol is available via an asymmetric Diels-Alder reaction between 1,3-butadiene and di-(-)-menthyl fumarate. The key transformation in the synthesis is an intramolecular Pd(0)-catalyzed (Stille) coupling reaction to form the central

  描述了从手性二醇开始的（+）-巴布胺（C（2）-对称，旋光性，五环二胺天然产物的对映体）的总合成。二醇可通过1，3-丁二烯与富马酸二（-）-薄荷基酯之间的不对称Diels-Alder反应获得。合成中的关键转变是分子内Pd（0）催化的（Stille）偶联反应，以形成中心的13元二氮杂二烯大环。
• Methods of treating disease through the administration of a manzamine analog or derivative
  申请人：Hamann T. Mark

  公开号：US20050085554A1

  公开（公告）日：2005-04-21

  A method of treating cancer, inflammatory disease or an infectious disease or condition in a subject in need of such treatment is disclosed. The method comprises administering to a subject an effective amount of a manzamine, or a rationally modified manzamine derivative or analog or an optical isomer or racemate or tautomer thereof or a pharmaceutically acceptable salt or prodrug thereof generated through optimized fermentation of a Micromonospora sp., extraction from sponges and then modified through semisynthesis.

  本方法揭示了一种治疗癌症、炎症性疾病或感染性疾病或状况的方法，适用于需要此类治疗的受试者。该方法包括向受试者施用有效量的曼莎明、或经合理改造的曼莎明衍生物或类似物或其光学异构体或消旋体或亚式异构体或在aMicromonosporasp.经过优化发酵生成的药学上可接受的盐或前药，然后通过半合成进行修改。
• Scope of Stereoselective Mn-Mediated Radical Addition to Chiral Hydrazones and Application in a Formal Synthesis of Quinine
  作者：Gregory K. Friestad、An Ji、Jonas Baltrusaitis、Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo2026349

  日期：2012.4.6

  favored an undesired azabicyclo[3.2.1]octane ring system, an outcome that was found to be consistent with transition state calculations at the B3LYP/6-31G(d) level. Group differentiation at an earlier stage enabled an alternative regioconvergent pathway; this furnished the desired azabicyclo[2.2.2]octane ring system and afforded quincorine (21b), completing a formal synthesis of quinine.

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了
• Total Syntheses of (−)-Papuamine and (−)-Haliclonadiamine
  作者：Todd S. McDermott、Andrew A. Mortlock、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo951647i

  日期：1996.1.1

  The pentacyclic marine alkaloids (-)-papuamine (1) and (-)-haliclonadiamine (2) have been prepared by total synthesis. The synthesis began with (-)-8, which was converted into diester 20 by way of bis-mesylate 17, dinitrile 18, and diacid 19. Dieckmann cyclization of 20 provided keto ester 21, which was transformed into acetal 22. After hydrolysis of the acetal, ketone 25 was subjected to reductive

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。
• Adenine and guanine derivatives for the treatment of hepatitis virus
  申请人：Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha

  公开号：US05374625A1

  公开（公告）日：1994-12-20

  A novel nucleic acid derivative represented by the following general formula (I) and physiologically acceptable salt thereof which are expected to have an antiviral activity: ##STR1## wherein B represents a nucleic acid base derivative; A.sup.1 and A.sup.2 represent, independently of each other, OR.sup.1 or OCOR.sup.1 ; R.sup.1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group; l represents a number of 0 or 1; and m and n each represents an integer of 0-2; provided that when l and m are 0, n is 0 or 2.

  由以下一般式（I）表示的新型核酸衍生物及其生理上可接受的盐，预计具有抗病毒活性：##STR1## 其中B代表核酸碱基衍生物；A.sup.1和A.sup.2分别表示OR.sup.1或OCOR.sup.1；R.sup.1代表氢原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；l表示0或1的数字；m和n分别表示0-2的整数；但当l和m为0时，n为0或2。