N-(3,5-二硝基苯甲酰)-DL-亮氨酸 | 74928-54-4

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 亮氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-(3,5-二硝基苯甲酰)-DL-亮氨酸
• 英文名称: N-(3,5-dinitrobenzoyl)leucine
• 英文别名: N-(3,5-Dinitrobenzoyl)-DL-leucine；2-[(3,5-dinitrobenzoyl)amino]-4-methylpentanoic acid
• CAS: 74928-54-4
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₇
• 分子量: 325.278
• InChiKey: DIOBIOPCRMWGAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-202 °C (lit.)
• 沸点：
  515.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.405±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2924299090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-二硝基苯甲酰)-DL-亮氨酸 在 sodium hydroxide 、 chiral pyrrolidine-based selector 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 四己基氯化铵 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 (S)-N-3,5-dinitrobenzoyl leucine diethyl amide
  参考文献：
  名称：

  在非极性溶剂中稳定的迈森海默加合物离子对的形成：对立体选择性反应的影响。

  摘要：

  描述了有关双相溶剂体系中迈森海默加合物形成的详细研究。该方法依赖于利用显着的亲脂性季铵盐在含有电子不足的芳族底物的水层和有机层之间转移亲核试剂（例如氢氧根离子）。如果有机层足够非极性，则所得的迈森海默加合物相当稳定，这很可能是大的可极化阴离子络合物和带扩散电荷的四烷基铵阳离子之间强烈的离子对相互作用的结果。以3,5-二硝基苯甲酸的二乙酰胺为模型化合物，研究了离子对试剂和溶剂对加合物形成的影响。相对于在单相系统中生成的相同加合物，在双相介质（例如苯/ 2 M NaOH）中观察到了迈森海默加合物的平衡形成的急剧增加。该加合物的光谱研究与在单相极性或偶极非质子溶剂中进行的研究一致。该方法扩展到对几种消旋的电子缺陷型酰胺进行高度对映选择性的双相动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jo0502495
• 作为产物：
  描述：

  4-isobutylidene-2-thioxo-thiazolidin-5-one 在 磷化氢 、 sodium hydroxide 、 氢碘酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 N-(3,5-二硝基苯甲酰)-DL-亮氨酸
  参考文献：
  名称：

  492.唑系列的研究。第十九部分。与2-巯基噻唑-5-酮的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9490002323

文献信息

• Development of New HPLC Chiral Stationary Phases Based on Native and Derivatized Cyclofructans
  作者：Ping Sun、Chunlei Wang、Zachary S. Breitbach、Ying Zhang、Daniel W. Armstrong

  DOI：10.1021/ac902257a

  日期：2009.12.15

  An unusual class of chiral selectors, cyclofructans, is introduced for the first time as bonded chiral stationary phases. Compared to native cyclofructans (CFs), which have rather limited capabilities as chiral selectors, aliphatic- and aromatic-functionalized CF6s possess unique and very different enantiomeric selectivities. Indeed, they are shown to separate a very broad range of racemic compounds. In particular, aliphatic-derivatized CF6s with a low substitution degree baseline separate all tested chiral primary amines. It appears that partial derivatization on the CF6 molecule disrupts the molecular internal hydrogen bonding, thereby making the core of the molecule more accessible. In contrast, highly aromatic-functionalized CF6 stationary phases lose most of the enantioselective capabilities toward primary amines, however they gain broad selectivity for most other types of analytes. This class of stationary phases also demonstrates high “loadability” and therefore has great potential for preparative separations. The variations in enantiomeric selectivity often can be correlated with distinct structural features of the selector. The separations occur predominantly in the presence of organic solvents.

  首次引入一类不寻常的手性选择剂——环糊精作为键合型手性固定相。与天然环糊精（CFs）相比，其作为手性选择剂的能力相当有限，而脂族和芳族功能化的CF6具有独特且截然不同的对映体选择性。事实上，它们能够分离非常广泛的消旋化合物。特别是，低取代度的脂族衍生化CF6能够基线分离所有测试的手性伯胺。似乎部分衍生化作用于CF6分子会破坏分子内部的氢键，从而使分子核心更易接近。相比之下，高度芳族功能化的CF6固定相在伯胺的对映选择能力方面丧失了大部分能力，但它们对大多数其他类型的分析物获得了广泛的选择性。这类固定相还表现出高“负荷能力”，因此具有在制备分离方面的巨大潜力。对映体选择性的变化通常可以与选择剂的独特结构特征相关联。分离主要在有机溶剂存在下发生。
• Uridine, Thymidine and Inosine Used as Chiral Stationary Phases in HPLC
  作者：Mei Zhang、Min Zi、Bang-Jin Wang、Li-Ming Yuan

  DOI：10.14233/ajchem.2014.15674

  日期：——

  In this paper, we present the first enantioseparations research using thymidine, uridine and inosine as chiral stationary phase bonded to silica gel via 3-(triethoxysilyl)propyl isocyanate in HPLC. Thymidine and uridine chiral stationary phases possess enantioseparation selectivity for alcohols, amines, ketones and carboxylic acids to some degree in normal-phase and reversed-phase mode. This work indicates that nucleoside or deoxynucleoside can be useful for the separation of enantiomers in the liquid phase as a new kind of chiral stationary phase.

  本文中，我们首次报道了利用胸苷、尿苷和次黄嘌呤作为手性固定相，通过3-(三乙氧基硅基)丙基异氰酸酯键合到硅胶上的高效液相色谱法对手性分离的研究。胸苷和尿苷手性固定相在正相和反相模式下具有对醇类、胺类、酮类和羧酸类化合物一定程度的手性分离选择性。这一工作表明，核苷或脱氧核苷可作为液相色谱中分离对映体的一种新型手性固定相。
• Enantioselective reactions using two-component chiral phase transfer catalysts in multiphasic systems
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20030097002A1

  公开（公告）日：2003-05-22

  The present invention provides multiphasic systems comprising at least one chiral selector and an achiral phase transfer catalyst, wherein said system can be used to effect enantioselective reactions or asymmetric induction reactions.

  本发明提供了包含至少一个手性选择剂和一个无手性相转移催化剂的多相系统，其中该系统可用于实现对映选择性反应或不对称诱导反应。
• Preparation and chromatographic evaluation of a chiral stationary phase based on carboxymethyl-β-cyclodextrin for high-performance liquid chromatography
  作者：Min Zhou、Yuande Long、Yonggang Zhi、Xiaoying Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.10.039

  日期：2018.9

  stationary phase (CSP) was prepared by chemically bonding carboxymethyl-β-cyclodextrin (CM-β-CD) onto 3-aminopropyl silica gel through amidation reaction in water solution and was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), element analysis (EA) and thermal gravimetry analysis (TGA). The chromatographic performance was evaluated with 24 racemates under reversed-phase conditions

  摘要通过水溶液中的酰胺化反应，将羧甲基-β-环糊精（CM-β-CD）化学键合到3-氨基丙基硅胶上，制备了手性固定相（CSP），并通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）对其进行了表征。 ，元素分析（EA）和热重分析（TGA）。在反相条件下用24个外消旋体评估了色谱性能。讨论了盐，有机改性剂，流动相pH和分析物结构的影响。与天然β-CD结合柱CYCLOBOND I 2000相比，CM-β-CDCSP表现出增强的对映体分离。
• Thiourea Derivative of 2-[(1<i>R</i>)-1-Aminoethyl]phenol: A Flexible Pocket-like Chiral Solvating Agent (CSA) for the Enantiodifferentiation of Amino Acid Derivatives by NMR Spectroscopy
  作者：Alessandra Recchimurzo、Cosimo Micheletti、Gloria Uccello-Barretta、Federica Balzano

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00027

  日期：2020.4.17

  Thiourea derivatives of 2-[(1R)-1-aminoethyl]phenol, (1S,2R)-1-amino-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol, (1R,2R)-(1S,2R)-1-amino-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol, and (R)-1-phenylethanamine have been compared as chiral solvating agents (CSAs) for the enantiodiscrimination of derivatized amino acids using nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Thiourea derivative, prepared by reacting 2-[(1R)-1-aminoethyl]phenol

  2-[（（1 R）-1-氨乙基]苯酚，（1 S，2 R）-1-氨基-2,3-二氢-1 H-茚满-2-醇，（1 R，2 R）-（1 S，2 R）-1-氨基-2,3-二氢-1 H-茚满-2-醇和（R）-1-苯基乙胺已被用作手性溶剂化剂（CSA）的对映异构体核磁共振（NMR）光谱分析衍生氨基酸。通过使2-[（（1 R）-1-氨乙基]苯酚与异硫氰酸苯甲酰酯反应制得的硫脲衍生物构成对N-对映体的有效CSA。具有游离或衍生羧基功能的氨基酸3,5-二硝基苯甲酰基（DNB）衍生物。都需要基础添加剂1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）/ N，N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）/ NBu 4 OH）两者均能溶解具有CDCl 3中游离羧基的氨基酸衍生物并介导它们与手性助剂的相互作用，以有效区分对映体底物的NMR信号。对于三元体系CSA /底物/ DABCO，已通过NMR测定了非对映溶剂化物的络合化

表征谱图