2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-1-phenylethan-1-one | 762273-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-1-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2-(2,2-diphenylcyclopropyl)acetophenone；2-(2,2-Diphenylcyclopropyl)-1-phenylethanone
• CAS: 762273-27-8
• 化学式: C₂₃H₂₀O
• 分子量: 312.411
• InChiKey: CHYMMNDRVAZNPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  455.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-1-phenylethan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 二氧化碳 、 四丁基碘化铵 、 二乙胺 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(E)-1,5,5-triphenyl-2,4-pentadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  nBu4NI催化的二氧化碳，胺和芳基酮的氧化交叉偶联：获得O-小β-氧代烷基氨基甲酸酯的途径

  摘要：

  通过使用TBHP作为氧化剂，成功开发出了第一个nBu4NI催化的二氧化碳，胺类和芳基酮的氧化交叉偶联反应，为...提供了一种高效，无原子经济且无金属的策略。

  DOI：

  10.1039/c6cc09762f
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-diphenylcyclopropyl)acetyl chloride 、 苯基溴化镁 在 iron(III) acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以66%的产率得到2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子间烯醇杂偶联：范围、机制和应用

  摘要：

  这篇完整的报告介绍了两种不同羰基物质的氧化分子间偶联的背景、发现和广泛的见解。该过程的优化最终形成了使用可溶性铜 (II) 或铁 (III) 盐作为氧化剂将酰胺、酰亚胺、酮和羟吲哚结合的可靠且可扩展的方案。广泛的机理研究表明，在铜 (II) 的情况下是金属螯合的单电子转移过程，而基于铁 (III) 的偶联似乎是通过非模板化的异二聚化进行的。这项工作提供了迄今为止对氧化烯醇偶联机制最深入的发现。氧化烯醇杂偶联的范围很广（40 个例子），并且已被证明即使在大规模（克级或更大）上也是有效的。最后，

  DOI：

  10.1021/ja804159y

文献信息

• In Situ Generated (Hypo)Iodite Catalysts for the Direct α-Oxyacylation of Carbonyl Compounds with Carboxylic Acids
  作者：Muhammet Uyanik、Daisuke Suzuki、Takeshi Yasui、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201101522

  日期：2011.5.27

  It′s the iodine: The intra‐ and intermolecular title reaction is catalyzed by an in situ generated ammonium (hypo)iodite species. Either H2O2 or tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) can be used as an environmentally benign oxidant and a wide range of substrates react to give the corresponding α‐acyloxycarbonyl compounds in good to excellent yields.

  它是碘：分子内和分子间标题反应是由原位生成的亚碘铵（次同）催化的。H 2 O 2或叔丁基氢过氧化物（TBHP）都可以用作环境友好的氧化剂，并且多种底物反应生成相应的α-酰氧基羰基化合物，收率良好至优异。
• Selective Intermolecular Oxidative Cross-Coupling of Enolates
  作者：Toru Amaya、Yusuke Maegawa、Takaya Masuda、Yuma Osafune、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1021/jacs.5b05058

  日期：2015.8.19

  Selective intermolecular oxidative cross-coupling of enolates, which is a bond-forming reaction between carbanion equivalents, remains as an unsolved issue despite its potential utility for the direct synthesis of unsymmetrical 1,4-diones. The main difficulty derives from the unavoidable homo-coupling. Our strategy depends on the selective one-electron oxidation of one enolate to afford an electrophilic

  烯醇化物的选择性分子间氧化交叉偶联是碳负离子等价物之间的键形成反应，尽管其在直接合成不对称 1,4-二酮方面具有潜在用途，但它仍然是一个未解决的问题。主要困难来自不可避免的同质耦合。我们的策略取决于一种烯醇化物的选择性单电子氧化以提供亲电羰基α-自由基物种，然后用另一种烯醇化物捕获。本研究证明了硼和甲硅烷基烯醇化物之间选择性氧钒 (V) 诱导的交叉偶联。
• Sodium Iodide-Catalyzed Direct α-Alkoxylation of Ketones with Alcohols<i>via</i>Oxidation of α-Iodo Ketone Intermediates
  作者：Cuiju Zhu、Yuanfei Zhang、Huaiqing Zhao、Shijun Huang、Min Zhang、Weiping Su

  DOI：10.1002/adsc.201500006

  日期：2015.2.9

  AbstractThe direct α‐alkoxylation of ketones with alcohols via a sodium iodide‐catalyzed oxidative cross‐coupling has been developed. This protocol enables a range of alkyl aryl ketones to cross‐couple with an array of alcohols in synthetically useful yields. The mechanistic studies provided solid evidence supporting that an α‐iodo ketone was a key reaction intermediate, being converted into an α‐alkoxylated ketone via further oxidation to a hypervalent iodine species rather than a common nucleophilic substitution, and was generated from the ketone starting material via a radical intermediate. These new mechanism insights should have an effect on the design of iodide‐catalyzed oxidative cross‐coupling reactions between nucleophiles.magnified image
• Access to functionalized cyclopropylcarbinyl compounds from homoallylic ethers via zirconocene intermediates
  作者：Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.122

  日期：2004.8

  Cyclopropylcarbinylzirconium complexes were generated from homoallylic ethers and zirconocene (CP2ZrCl2/2n-BuLi). They underwent further in situ transformations that is, bromination-substitution, transmetallation-functionalization and insertion reactions to afford various cyclopropylcarbinyl derivatives. In contrast, ring-opening products could be selectively obtained by treating the zirconium complex with MeLi, prior to functionalization. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.