methyl (E)-8-hydroxyoctadec-9-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-8-hydroxyoctadec-9-enoate
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃
• 分子量: 312.493
• InChiKey: TVLLRWKVSFVCJG-NTCAYCPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-11-hydroxyoctadec-9-enoate 、 methyl (E)-8-hydroxyoctadec-9-enoate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 8-[3-(1-hydroxyoctyl)oxiran-2-yl]octanoate 、 methyl 8-hydroxy-8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Pro-Apoptotic Compounds Inspired by Diatom Oxylipins

  摘要：

  氧脂质是一大类多样的脂肪酸衍生物，具有不同程度的碳链氧化。它们参与哺乳动物、植物和硅藻等多种生物功能。在这最后一类生物中，氧脂质被认为在 copepod 捕食者的繁殖失效中起着作用，对新生的 nauplii 显示出明显的促凋亡效应。在这项工作中，测试了这些化合物对海胆胚胎诱导有丝分裂停滞的能力。我们首次显示，氧脂质在相应的甲基化形式下具有更高的效能。天然氧脂质也用于理性设计和合成具有针对肿瘤细胞系凋亡活性的稳定化学类似物。这一方法导致合成了线性 C15-酮醇（22），其已被证明能够诱导人类白血病 U-937 细胞的凋亡。这些结果证明了以生态生理学考虑为平台来指导新药候选物搜索的概念的有效性。

  DOI：

  10.3390/md11114527
• 作为产物：
  描述：

  油酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl (E)-8-hydroxyoctadec-9-enoate
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Pro-Apoptotic Compounds Inspired by Diatom Oxylipins

  摘要：

  氧脂质是一大类多样的脂肪酸衍生物，具有不同程度的碳链氧化。它们参与哺乳动物、植物和硅藻等多种生物功能。在这最后一类生物中，氧脂质被认为在 copepod 捕食者的繁殖失效中起着作用，对新生的 nauplii 显示出明显的促凋亡效应。在这项工作中，测试了这些化合物对海胆胚胎诱导有丝分裂停滞的能力。我们首次显示，氧脂质在相应的甲基化形式下具有更高的效能。天然氧脂质也用于理性设计和合成具有针对肿瘤细胞系凋亡活性的稳定化学类似物。这一方法导致合成了线性 C15-酮醇（22），其已被证明能够诱导人类白血病 U-937 细胞的凋亡。这些结果证明了以生态生理学考虑为平台来指导新药候选物搜索的概念的有效性。

  DOI：

  10.3390/md11114527

文献信息

• Oxygenation of Monoenoic Fatty Acids by CYP175A1, an Orphan Cytochrome P450 from <i>Thermus thermophilus</i> HB27
  作者：Sandeep Goyal、Shibdas Banerjee、Shyamalava Mazumdar

  DOI：10.1021/bi300514j

  日期：2012.10.9

  monooxygenation of the monoenoic fatty acids depending on the ethylenic double bond (C═C) configuration. When the double bond was in cis-configuration, an epoxy fatty acid was found to be the major product and two allyl-hydroxy fatty acids were found to be the minor products. But when the double bond was in trans-configuration the product distribution was reversed. The oxygenation efficiency was found to be

  已经研究了CYP175A1对各种链长（C16–C24）的饱和和单不饱和脂肪酸的单加氧反应的催化活性，以评估该孤儿热稳定细胞色素P450酶的酶促性质。结果表明，该酶可以催化单不饱和脂肪酸的反应，但不能催化饱和脂肪酸的反应。使用ESI-MS和GC-MS进行的产品分析表明，取决于烯键式双键（C═C）的构型，CYP175A1催化单烯脂肪酸的单加氧反应具有重要的区域选择性。当双键处于顺式构型时，发现环氧脂肪酸是主要产物，而发现两个烯丙基-羟基脂肪酸是次要产物。但是当双键处于反式构型时，产物分布相反。发现棕榈油酸的氧化效率最高（链长为C16），但活性与链长或脂肪酸的不饱和位置没有直接关系。分子对接计算表明，单烯脂肪酸的“ U”型构型特别负责它们在酶口袋中的结合，这也与在氧化反应中观察到的区域选择性一致。目前的结果提供证据，CYP175A1可以催化几种单烯脂肪酸的区域选择性氧化反应，尽管它不能催化相应的
• Conversion of allylic hydroxy oleate to conjugated linoleic acid and methoxy oleate by acid‐catalyzed methylation procedures
  作者：Martin P. Yurawecz、Jennifer K. Hood、John A. G. Roach、Magdi M. Mossoba、Daniel H. Daniels、Yuoh Ku、Michael W. Pariza、Sou F. Chin

  DOI：10.1007/bf02675911

  日期：1994.10

  Conjugated linoleic acid (CLA), a term describing a group of conjugated octadecadienoic acids that are both naturally occurring and formed during food processing, is the subject of considerable current research because of the recently reported antioxidant and anticarcinogenic properties of these compounds. Allylic hydroxy oleates (AHOs), secondary products of lipid autoxidation, have also been found in foods. By means of high‐performance liquid chromatography with ultraviolet detection, gas chromatography/mass spectrometry and gas chromatography/matrix isolation/Fourier transform infrared spectroscopy, we determined that currently used acid‐catalyzed methylation procedures convert AHOs to CLA and other products that potentially yield high values in determination of CLA in foods. A mixture of AHOs, containing mainly (8‐ and 11‐)hydroxy‐9‐octadecadecenoates, was synthesized and tested by methylation procedures with the following catalysts: BF₃, HCl, NaOMe and tetramethylguanidine. Both the BF₃ and the HCl procedures converted AHOs to CLA. The base‐catalyzed procedures did not convert AHOs to CLA.

  摘要共轭亚油酸（CLA）是一组共轭十八碳二烯酸的总称，既有天然存在的，也有在食品加工过程中形成的。食品中还发现了烯丙基羟基油酸酯（AHOs），这是脂质自氧化的次级产物。通过紫外检测高效液相色谱法、气相色谱/质谱法和气相色谱/基质分离/傅立叶变换红外光谱法，我们确定了目前使用的酸催化甲基化程序可将 AHOs 转化为 CLA 和其他产物，这些产物有可能为食品中 CLA 的测定提供高值。我们合成了一种主要含有（8-和 11-）羟基-9-十八碳烯酸酯的 AHOs 混合物，并使用以下催化剂通过甲基化程序进行了测试：BF3、HCl、NaOMe 和四甲基胍。BF3 和 HCl 程序都能将 AHO 转化为 CLA。碱催化程序没有将 AHOs 转化为 CLA。
• Knothe, Gerhard; Bagby, Marvin O.; Weisleder, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 7, p. 1661 - 1670
  作者：Knothe, Gerhard、Bagby, Marvin O.、Weisleder, David、Peterson, Robert E.

  DOI：——

  日期：——
• A Mechanistic Study of Oleate Autoxidation: Competing Peroxyl H-Atom Abstraction and Rearrangement
  作者：Ned A. Porter、Karen A. Mills、Randall L. Carter

  DOI：10.1021/ja00094a026

  日期：1994.7

  The mechanism of methyl oleate autoxidation was investigated. HPLC techniques were developed to analyze the products of autoxidation (hydroperoxides and the corresponding alcohols). The alcohols could be completely resolved by normal-phase chromatography, six products being characterized having oxygen substitution and double position as follows: 11-OOH-trans-Delta(9-10), 11-OOH-cis-Delta(9-10), 10-OOH-trans-Delta(8-9), 9-OOH-trans-Delta(10-11), 8-OOH-trans-Delta(9-10), 8-OOH-cis-Delta(9-10) As the hydrogen atom donor concentration of the medium of autoxidation is increased, increased 11-cis, 8-cis, 9-trans, and 10-trans hydroperoxides and decreased 11-trans and 8-trans hydroperoxides were obtained, consistent with a mechanism in which peroxyl H-atom abstraction and [2,3] allylperoxyl rearrangement are in competition. An iterative computer kinetic analysis was developed which modeled the oleate autoxidation mechanism, and rearrangement rate constants were determined. Allylperoxyl radicals undergo rearrangement with different rates depending on the geometry of the allylperoxyl.
• CAPELLA, P.;CABONI, M. F.;BONAGA, G.;LERCKER, G., RIV. ITAL. SOSTANZE GRASSE, 65,(1988) N0, C. 629-631
  作者：CAPELLA, P.、CABONI, M. F.、BONAGA, G.、LERCKER, G.

  DOI：——

  日期：——