(1S,2R,4R)-1-(N,N-dicyclohexylaminosulfonylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-yl crotonate | 104898-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4R)-1-(N,N-dicyclohexylaminosulfonylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-yl crotonate
• 英文别名: 10-dicyclohexyl-sulfamoyl-D-isobornyl E-crotonate；[(1S,2R,4R)-1-(dicyclohexylsulfamoylmethyl)-7,7-dimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] (E)-but-2-enoate
• CAS: 104898-08-0
• 化学式: C₂₆H₄₃NO₄S
• 分子量: 465.698
• InChiKey: CMRMZYXQWWBRFT-CGXCJJBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-1-(N,N-dicyclohexylaminosulfonylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-yl crotonate 在 sodium hydroxide 、 silver cyanide 、 CuI*P(n-Bu)3 、 BF*Et₂O 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 [(1S,2R,4R)-1-(dicyclohexylsulfamoylmethyl)-7,7-dimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] (E)-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  樟脑磺酰胺保护的不对称1,4-加成和壬酸酯烷基化; 南部玉米根虫信息素的合成。初步沟通†

  摘要：

  使用容易获得10磺酰氨基isoborneols作为再生，手性助剂，中C高度选择面孔C-C键的形成α和C β的羧酸盐可以方便地实现。因此，在皂化后，将RCu共轭添加到烯酸酯（1 2）中，可得到94-98％ee中的β-取代的羧酸3。类似地，在去质子化，烯酸酯化烷基化和还原性酯裂解（R）醇后生成丙酸酯12。15在78–98％ee中将酸（+）- 3e转换为信息素（-）- 11。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680126
• 作为产物：
  描述：

  (-)-10-dicyclohexylsulfamoyl-D-isoborneol 在 sodium hydroxide 、 silver cyanide 、 CuI*P(n-Bu)3 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (1S,2R,4R)-1-(N,N-dicyclohexylaminosulfonylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-yl crotonate
  参考文献：
  名称：

  樟脑磺酰胺保护的不对称1,4-加成和壬酸酯烷基化; 南部玉米根虫信息素的合成。初步沟通†

  摘要：

  使用容易获得10磺酰氨基isoborneols作为再生，手性助剂，中C高度选择面孔C-C键的形成α和C β的羧酸盐可以方便地实现。因此，在皂化后，将RCu共轭添加到烯酸酯（1 2）中，可得到94-98％ee中的β-取代的羧酸3。类似地，在去质子化，烯酸酯化烷基化和还原性酯裂解（R）醇后生成丙酸酯12。15在78–98％ee中将酸（+）- 3e转换为信息素（-）- 11。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680126

文献信息

• Diastereoselectivity in the preparation of β-silylesters from αβ-unsaturated esters and amides attached to chiral auxiliaries
  作者：Ian Fleming、Nicholas D. Kindon

  DOI：10.1039/c39870001177

  日期：——

  phenyldimethylsilyl-cuprate reagent to cinnamate and crotonate esters and amides of various known chiral auxilaries is diastereoselective, making available β-silylesters of high enantiomeric excess; the sense of the diastereoselectivity is anomalously different from established precedent in the case of silyl-cuprate addition to the cinnamate ester (1, R = Ph, R*=d).

  将苯基二甲基甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭添加到各种已知手性助剂的肉桂酸酯和巴豆酸酯和酰胺中是非对映选择性的，可获得高对映体过量的β-甲硅烷基酯。当在肉桂酸酯中加入甲硅烷基铜酸酯时，非对映选择性的含义与已建立的先例异常不同（1，R = Ph，R * = d）。
• Asymmetric induction in the Michael Initiated Ring Closure reaction
  作者：Mary A. Amputch、Regina Matamoros、R.Daniel Little

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85631-3

  日期：1994.1

  ived auxiliary (72–78% yield, 50–56% de; note equation 5). An isokinetic point is believed to occur between −41 and −68 °C. No improvement in de was observed when the Oppolzer sultam was used instead (compound 18). The use of (−)-menthol and (−)-8-phenylmenthol derived auxiliaries led to substantially inferior results (2–6% de). Five and six-membered rings were formed in good to excellent yields (62–97%)

  已经着眼于实现不对称诱导而探索了迈克尔引发的闭环反应。使用化合物1-7作为底物检查了三元，五元和六元环的形成。在形成环丙烷的情况下，研究了在一定温度范围内的非对映选择性，使用叔丁基硫代锂盐作为亲核试剂和10-二环己基氨磺酰基-D-异冰片醇衍生的助剂（-收率72-78％，de 50-56％；请注意公式5）。据信等动点在-41至-68°C之间发生。改用Oppolzer sultam时未观察到de的改善（化合物18）。（-）-薄荷醇和（-）-8-苯基薄荷醇衍生助剂的使用导致效果明显较差（2-6％de）。使用二异丙基氨基化锂作为亲核试剂和10-二环己基氨磺酰基-D-，形成的五元环和六元环的收率好至极好（62-97％），在形成环己基酯的情况下，非对映异构体的过量率高达95％。异冰片来源的助剂。注意方程式7和8。正如预期的那样，提供五元环加合物的环化过程比导致六元环加成的环化过程要快得多。通过在低温下
• New synthesis of the california red scale sex pheromone
  作者：D. Becker、Y. Sahali

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86156-1

  日期：1988.1

  The target molecules and were synthesized from a common intermediate prepared from (R)-Limonene. The first enantioselective synthesis of is described.

  靶分子和从共同的中间合成制备由（R）-Limonene。描述了的第一对映选择性合成。
• Fleming, Ian; Kindon, Nicolas D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 303 - 316
  作者：Fleming, Ian、Kindon, Nicolas D.

  DOI：——

  日期：——
• Camphorsulfonamide-Shielded, Asymmetric 1,4-Additions and Enolate Alkylations; Synthesis of a Southern Corn Rootworm Pheromone. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Philip Dudfield、Thomas Stevenson、Thierry Godel

  DOI：10.1002/hlca.19850680126

  日期：1985.2.13

  Cα and Cβ of carboxylates could be conveniently achieved. Thus, conjugated additions of RCu to enoates (12) furnished, after saponification, β-substituted carboxylic acids 3 in 94–98% e.e. Similarly, propionates 12 yielded after deprotonation, enolate alkylation, and reductive ester cleavage the (R)-alcohols 15 in 78–98% e.e. The acid (+)-3e was converted to the pheromone (–)-11.

  使用容易获得10磺酰氨基isoborneols作为再生，手性助剂，中C高度选择面孔C-C键的形成α和C β的羧酸盐可以方便地实现。因此，在皂化后，将RCu共轭添加到烯酸酯（1 2）中，可得到94-98％ee中的β-取代的羧酸3。类似地，在去质子化，烯酸酯化烷基化和还原性酯裂解（R）醇后生成丙酸酯12。15在78–98％ee中将酸（+）- 3e转换为信息素（-）- 11。