(E)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol | 309270-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: (E)-4-methyl-3-phenylpent-2-en-1-ol；(E)-3-phenyl-4-methyl-2-pentenol
• CAS: 309270-99-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: DODDFEFVZYZASI-XYOKQWHBSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol 在 Burkholderia cepacia lipase 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E,S)-2-isopropyl-3-phenyl-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  酶介导的异胺的合成

  摘要：

  报告了异胺的所有四种对映异构体的脂肪酶介导的合成。该论文的关键问题是：（i）烯丙醇（E）-（'）-5的对映选择性乙酰化得到（E，S）-5（ee = 92％）和（E，R）-6（ee >99%）；(ii) 5 的 R 和 S 对映异构体的 Claisen-Johnson 重排以产生季苄基立体中心；(iii) 醛类非对映异构体的色谱分离；(iv) 醛 (2R,4R)-10 的 X 射线结构；(v) 在 11 的水解过程中意外形成内酯 12。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861856
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-支链烯醇酯的Rh催化不对称加氢合成β-手性伯醇

  摘要：

  首次开发了β-支链烯醇酯的不对称氢化，为合成β-手性伯醇提供了新途径。使用具有大咬合角的（S）-SKP-Rh配合物和具有O-甲酰基导向基团的烯醇酯底物，以定量收率和优异的对映选择性获得了所需产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03469

文献信息

• P-Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Wenrui Xiong、Guangqing Xu、Xinhong Yu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00194

  日期：2019.10.28

  Asymmetric copper-catalyzed allylic alkylation between allyl bromides and alkyl Grignard reagents using a P-chiral monophosphorus ligand is described. A range of terminal olefins bearing tertiary or quaternary carbon centers were formed in good branched/linear selectivities and excellent enantioselectivities at copper loadings as low as 0.5 mol %.

  描述了使用P-手性单磷配体在烯丙基溴和烷基格氏试剂之间的不对称铜催化的烯丙基烷基化。在低至0.5mol％的铜负载下，形成具有良好支化/线性选择性和优异对映选择性的一系列带有叔碳或季碳中心的末端烯烃。
• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• Multicatalytic Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes by Sequential Isomerization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.8b02134

  日期：2018.4.4

  patterns to deliver products with high control of the newly generated C═C bond. A highly enantioselective variant of this [Ir/Ni] sequence has been established using a chiral iridium precatalyst. A complementary [Pd/Ni] catalytic sequence has been optimized for alkenyl methyl ethers with a remote C═C bond. The final alkenes were isolated with a lower level of stereocontrol. Upon proper choice of the Grignard

  从容易获得的烯基甲基醚开始，描述了通过两个互补的多催化顺序异构化/交叉偶联序列立体选择性制备高度取代的烯烃。当独立考虑时，这些序列的两个基本步骤都是具有挑战性的过程。鉴定出一种用于烯丙基甲基醚立体选择性异构化的阳离子铱催化剂，并发现它与镍催化剂相容，用于随后原位生成的甲基乙烯基醚与各种格氏试剂的交叉偶联。该方法与敏感的官能团和多种烯烃取代模式兼容，以提供高度控制新生成的 C=C 键的产品。已经使用手性铱预催化剂建立了该 [Ir/Ni] 序列的高度对映选择性变体。互补的 [Pd/Ni] 催化序列已针对具有远程 C=C 键的烯基甲基醚进行了优化。最终的烯烃以较低的立体控制水平分离。在正确选择格氏试剂后，我们证明了 C(sp2)-C(sp2) 和 C(sp2)-C(sp3) 键可以通过两种系统构建，提供传统方法难以获得的产品。
• Highly Enantioselective Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols with an Iridium-N,P Complex
  作者：Jia-Qi Li、Byron Peters、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201101524

  日期：2011.9.26

  Access to chiral aldehydes: The asymmetric isomerization of primary allylic alcohols was studied with a bicyclic phosphine‐oxazoline iridium catalyst. This method displays a broad substrate scope and leads to the desired chiral aldehydes with excellent enantioselectivities (see scheme; R1, R2=Ar or alkyl).

  接触手性醛：使用双环膦-恶唑啉铱催化剂研究了伯烯丙基醇的不对称异构化。该方法显示出较宽的底物范围，并得到具有优异对映选择性的所需手性醛（参见方案； R 1，R 2＝ Ar或烷基）。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Allyl Alcohols with Intermolecular Hydrogen Transfer: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Kai Ren、Bei Hu、Mengmeng Zhao、Yahui Tu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo500042h

  日期：2014.3.7

  Ruthenium-catalyzed oxidation of multisubstituted allyl alcohols in the presence of benzaldehyde gives enals or enones in good yields. Unlike the commonly reported ruthenium-catalyzed isomerization reaction of allyl alcohols to give saturated ketones, an intermolecular rather than intramolecular hydrogen transfer is involved in this transformation. This reaction offers an efficient, mild, and high-yielding

  在苯甲醛的存在下，钌催化的多取代烯丙醇的氧化可得到高产率的烯醇或烯酮。与通常报道的烯丙醇的钌催化的异构化反应产生饱和的酮不同，这种转化涉及分子间而不是分子内的氢转移。该反应为制备取代的α，β-不饱和化合物提供了一种高效，温和，高产的方法。