(3R*,4S*)-2,2-difluoro-7,3-dimethyl-6-octen-4-olide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3R*,4S*)-2,2-difluoro-7,3-dimethyl-6-octen-4-olide
• 英文别名: (4R,5R)-3,3-difluoro-4-methyl-5-(3-methylbut-2-enyl)oxolan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₄F₂O₂
• 分子量: 204.217
• InChiKey: GKOKIYVMMJCUGG-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-3-丁烯-2-基烯丙基醚 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (3R*,4S*)-2,2-difluoro-7,3-dimethyl-6-octen-4-olide
  参考文献：
  名称：

  α，α-二氟代乙醇化物的两种对映异构体的不对称合成：其生物活性的一个有趣特性

  摘要：

  昆虫性信息素的二氟类似物的合成是通过分子内自由基环化和脂肪酶催化的反应完成的。已经合成了光学活性的α，α-二氟代乙醇化物及其对映体。由雌性飞蛾的电造影反应建立的剂量反应曲线表明，二氟类似物的活性与天然信息素一样。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00661-3

文献信息

• Asymmetric synthesis of both enantiomers of α,α-difluoroeldanolide: An interesting property of their biological activity
  作者：Toshiyuki Itoh、Kohei Sakabe、Kazutoshi Kudo、Pierre Zagatti、Michel Renou

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00661-3

  日期：1998.6

  The synthesis of difluorinated analogue of an insect sex pheromone has been accomplished through intramolecular radical cyclization and lipase-catalyzed reaction. Optically active α,α-difluoroeldanolide and its antipode have been synthesized. Dose-response curves constructed from electroantennogram responses of female moths showed the difluoroanalogues to be as active as the natural pheromone.

  昆虫性信息素的二氟类似物的合成是通过分子内自由基环化和脂肪酶催化的反应完成的。已经合成了光学活性的α，α-二氟代乙醇化物及其对映体。由雌性飞蛾的电造影反应建立的剂量反应曲线表明，二氟类似物的活性与天然信息素一样。
• Systematic Synthesis of Multifluorinated α,α-Difluoro-γ-lactones through Intramolecular Radical Cyclization
  作者：Toshiyuki Itoh、Kohei Sakabe、Kazutoshi Kudo、Hiroyuki Ohara、Yumiko Takagi、Hiroshi Kihara、Pierre Zagatti、Michel Renou

  DOI：10.1021/jo982035b

  日期：1999.1.1

  orbital of alpha,alpha-difluoroacetyl radical occurred; this caused unsuccessful cyclization. To apply the present radical reaction, the first synthesis of both enantiomers of difluoroeldanolide, analogues of the sex pheromone of the male African sugarcane borer, has been demonstrated. Electrophysiological tests revealed that the difluorinated analogues were as active as the natural eldanolide on the

  来自烯丙基O-（三甲基甲硅烷基）-α-溴-α，α-二氟乙缩醛的碳自由基可以区域特异性地环化到烯烃部分上，从而以高收率得到γ-内酯。然后将内酯转化为相应的α，α-二氟-γ-内酯。因此，通过分子内自由基环化作为关键反应，完成了多氟化α，α-二氟-γ-内酯的系统合成。半经验MO计算研究表明，α，α-二氟乙酸酯具有独特的性质，即电子在α，α-二氟乙酰基的SOMO轨道上发生了完全的离域化；这导致环化失败。为了应用目前的自由基反应，首先合成了二氟乙酰胺的两种对映体，即非洲雄性甘蔗蛀虫性信息素的类似物，已经证明。电生理学测试表明，二氟类似物在嗅觉受体上的活性与天然的艾德诺德同等。