1-methyl-1,2-cyclohexanediol | 52718-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methyl-1,2-cyclohexanediol
• 英文别名: cis-1-methyl-1,2-cyclohexanediol；cis-1-methylcyclohexane-1,2-diol；(1R,2S)-1-methylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 52718-65-7
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: IOZFUGDROBQPNP-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 熔点：
  84 °C
• 沸点：
  125 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1,2-cyclohexanediol 250.0~300.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 生成 2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Metallization of High Thermal Conductivity Materials

  摘要：

  在过去的10年中，LSI（大规模集成）取得了巨大进展，未来预计将有更快的进展。近年来，LSI设备中电路密度的增加导致了显著的热量产生，从而为微电子封装带来了热管理问题。为了有效开发高性能LSI，必须修改计算机的封装和系统级配置以处理热量。

  DOI：

  10.1557/mrs2001.118
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 甲基硼酸 、 tetrabutylphosphonium decatungstate 、 间氯过氧苯甲酸 、 二苯二硫醚 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.08h， 生成 1-methyl-1,2-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  通过瞬态热力学控制进行选择性异构化：反式二醇动态差向异构化为顺式二醇

  摘要：

  传统的立体选择性合成方法需要在形成新立体中心的每一步中进行高水平的对映体和非对映体控制。在这里，我们报告了一种替代方法，其中有机底物的立体化学被选择性地编辑而无需进一步的结构修饰，这种策略有可能允许新类别的后期立体化学操作并提供稀有或有价值的立体化学构型。在这项工作中，我们描述了通过氢原子转移光催化和硼酸介导的瞬态热力学控制实现环状二醇的选择性差向异构化，选择性地从原本受欢迎的反式异构体生成不太稳定的顺式产物。一系列取代模式和环尺寸适合选择性异构化，包括立体化学复杂的多元醇，例如雌三醇，以及无环邻位二醇的顺式差向异构化。此外，该策略使得糖端基异构体能够发生不同的差向异构化，从而可以从α-或β-构型糖苷获得不同的糖异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11552

文献信息

• An Osmium(III)/Osmium(V) Redox Couple Generating Os^V(O)(OH) Center for <i>cis</i>-1,2-Dihydroxylation of Alkenes with H₂O₂: Os Complex with a Nitrogen-Based Tetradentate Ligand
  作者：Hideki Sugimoto、Kazuhiro Kitayama、Seiji Mori、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ja309566c

  日期：2012.11.21

  2-dihydroxylation of alkenes catalyzed by osmium(VIII) tetroxide (OsO(4)) is a powerful method. However, OsO(4) is quite toxic due to its highly volatile and sublimable nature. Thus, the development of alternative catalysts for cis-1,2-dihydroxylation of alkenes is highly challenging. Our approach involves the use of a nitrogen-based tetradentate ligand, tris(2-pyridylmethyl)amine (tpa), for an osmium center to

  对于 1,2-二醇的合成，由四氧化锇 (VIII) (OsO(4)) 催化的烯烃 cis-1,2-dihydroxylation 是一种有效的方法。然而，OsO(4) 由于其高度易挥发和可升华的性质而具有相当大的毒性。因此，开发用于烯烃顺式-1,2-二羟基化的替代催化剂极具挑战性。我们的方法涉及使用基于氮的四齿配体三（2-吡啶基甲基）胺（tpa）作为锇中心开发新的锇催化剂和过氧化氢（H（2）O（2））作为廉价的和环境无害的氧化剂。新的 Os-tpa 复合物作为一种非常有效的周转催化剂，用于水介质中各种烯烃的顺式选择性二羟基化（周转数~1000），并且 H(2)O(2) 氧化剂被正式定量并入产物中（100 % 原子效率）。参与催化循环的反应中间体已被分离出来，并在晶体学上表征为 [Os(III)(OH)(H(2)O)(tpa)](2+) 和 [Os(V)(O)(OH) (tpa)](2+)
• Osmium(III) and Osmium(V) Complexes Bearing a Macrocyclic Ligand: A Simple and Efficient Catalytic System for<i>cis</i>-Dihydroxylation of Alkenes with Hydrogen Peroxide
  作者：Hideki Sugimoto、Kenji Ashikari、Shinobu Itoh

  DOI：10.1002/asia.201300329

  日期：2013.9

  efficient cis‐1,2‐dihydroxylation of alkenes is presented. Unfunctionalized (or aliphatic) alkenes and alkenes/styrenes containing electron‐withdrawing groups are selectively oxidized to the corresponding vicinal diols in good to excellent yields (46–99 %). In the catalytic reactions, the stoichiometry of alkene:H2O2 is 1:1, and thus the oxidant efficiency is very high. For the dihydroxylation of cyclohexene

  一个简单的协议，它使用[Os III（OH）（H 2 O）（L -N 4 Me 2）]（PF 6）2（1 ; L- N 4 Me 2 = N，N'-二甲基-2,11 ‐diaza [3.3]（2,6）pyridinophane）作为催化剂，H 2 O 2作为有效顺式的末端氧化剂介绍了烯烃的1,2-二羟基化反应。含有吸电子基团的未官能化（或脂肪族）烯烃和烯烃/苯乙烯被选择性氧化成相应的邻位二醇，收率良好至极佳（46–99％）。在催化反应中，烯烃：H 2 O 2的化学计量为1：1，因此氧化效率非常高。对于环己烯的二羟基化，可以将1的催化量降低至0.01 mol％，以实现5500的极高周转率。活性氧化剂被鉴定为Os V（O）（OH）种类（2）。通过氢过氧化物加合物形成的Os III（OOH）物种。活性氧化剂2 已成功分离并进行了晶体学表征。
• Amine Catalysis for the Organocatalytic Diboration of Challenging Alkenes
  作者：Albert Farre、Kaline Soares、Rachel A. Briggs、Angelica Balanta、David M. Benoit、Amadeu Bonet

  DOI：10.1002/chem.201603979

  日期：2016.12.5

  The generation of in situ sp2–sp3 diboron adducts has revolutionised the synthesis of organoboranes. Organocatalytic diboration reactions have represented a milestone in terms of unpredictable reactivity of these adducts. However, current methodologies have limitations in terms of substrate scope, selectivity and functional group tolerance. Here a new methodology based on the use of simple amines as

  原位sp 2 –sp 3二硼加合物的产生彻底改变了有机硼烷的合成方法。就这些加合物的不可预测的反应性而言，有机催化的硼氢化反应代表了一个里程碑。但是，当前的方法在底物范围，选择性和官能团耐受性方面有局限性。这里报道了一种基于使用简单胺作为催化剂的新方法。该方法提供了完全选择性的转化，克服了目前的底物范围和功能/保护基团的限制。机理研究已包括在本报告中。
• Methanesulfonamide: a Cosolvent and a General Acid Catalyst in Sharpless Asymmetric Dihydroxylations
  作者：Mikko H. Junttila、Osmo O. E. Hormi

  DOI：10.1021/jo8026998

  日期：2009.4.17

  effect on the reaction time and methanesulfonamide effect. The more polar the intermediate osmate ester, the faster is the reaction without methanesulfonamide and the smaller the accelerating methanesulfonamide effect. Methanesulfonamide had no accelerating effect in the asymmetric dihydroxylation of short chain terminal aliphatic olefins as a result of easier accessibility of terminal osmate ester

  为了获得有关甲磺酰胺在Sharpless不对称二羟基化反应的水解步骤中的作用的信息，在有和没有甲磺酰胺的情况下，将一系列脂族和共轭芳族烯烃进行了二羟基化。这项研究的假设是甲磺酰胺是一种助溶剂，有助于将氢氧根离子从水相转移到有机相。的曲线吨90％比的计算分配系数堵塞P非末端脂族烯烃的中间渗透酸酯的数据显示，中间渗透酸酯的极性对反应时间和甲磺酰胺作用有显着影响。中间膦酸酯的极性越强，没有甲磺酰胺的反应越快，甲磺酰胺的促进作用越小。甲烷磺酰胺在短链末端脂族烯烃的不对称二羟基化中没有促进作用，这是由于末端膦酸酯基团更易于与水相接触的结果。发现共溶剂假说在共轭芳族烯烃的不对称二羟基化反应中无效。在Sharpless不对称二羟基化反应所用的反应条件下，
• Pyrazine dicarboxylate-bridged arsenotungstate: synthesis, characterization, and catalytic activities in epoxidation of olefins and oxidation of alcohols
  作者：Xinyi Ma、Peipei He、Baijie Xu、Jingkun Lu、Rong Wan、Hechen Wu、Yuan Wang、Pengtao Ma、Jingyang Niu、Jingping Wang

  DOI：10.1039/c9dt02436k

  日期：——

  two pzdc ligands. In addition, compound 1 could act as an efficient catalyst for the epoxidation of olefins and oxidation of alcohols with hydrogen peroxide (H2O2) as the oxidant. In particular, the turnover frequency (TOF) in the oxidation of 1-phenylethanol reached up to 10 170 h−1, which is higher than that of previously reported catalysts.

  含（（III）的亚砷酸钨酸盐K 16 H 15 Li 7 [Pr 2（H 2 O）3（pzdc）As 3 W 29 O 103 ] 2 ·38H 2 O（1）（pzdc =吡嗪-2,3- （二羧酸）通过常规水溶液法合成，并通过元素分析，IR光谱，热重分析（TGA），粉末X射线衍射（PXRD）和单晶X射线衍射进行表征。结构分析表明，化合物1由两个相同的亚基Pr 2（H2 O） 3（AsW 9 O 33） 3 W 2 O 4 }由两个pzdc配体桥接在一起。此外，化合物1可以作为烯烃的环氧化和以过氧化氢（H 2 O 2）为氧化剂的醇氧化的有效催化剂。特别地，在1-苯基乙醇的氧化中的周转频率（TOF）达到高达10 170 h -1，这高于先前报道的催化剂的周转频率。