methyl 3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-oxopropanedithioate | 1357514-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-oxopropanedithioate
• 英文别名: methyl 3-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-3-oxopropanedithioate
• CAS: 1357514-55-6
• 化学式: C₁₆H₁₄OS₂
• 分子量: 286.419
• InChiKey: QDWGXWLIVCNWRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-oxopropanedithioate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-3-(methylthio)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮肟的异常行为：无试剂的光化学途径，到炔基硫醚。

  摘要：

  酮肟的独特性质主要用于杂环的合成。相反，它们吸收光和光电子转移过程的潜力仍然具有挑战性。控制酮肟策略的直接激发的广泛兴趣开辟了非常规的反应途径，从而使光化学分子内骨架修饰能够构成炔烃硫化物，而传统的活化是无法实现的。尽管取得了数十年的进步，但炔烃硫化物，特别是那些由极性官能团组成并衍生自可再生资源的硫化物，仍然未知。这些发现证明了从β-氧代二硫代酯中还原的酮肟对于确定反应条件的重要性。该方法使用温和的反应条件来生成激发态光还原剂，以使炔基硫醚阵列功能化。此外，使用电化学和光谱技术/实验对基本步骤的基本理解揭示了PCET途径可以实现这种转化，而所涉及的底物及其性能以及改进的经济工具则表明了该方法的翻译潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00417
• 作为产物：
  描述：

  联苯单乙酮 、 三硫代碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-oxopropanedithioate
  参考文献：
  名称：

  通过β-氧代二硫代酯的异环化反应，由4-二甲氨基吡啶促进的一锅三组分区选择性合成高官能度的4 H-硫吡喃

  摘要：

  对于迄今未报告高度取代的2-氨基-4-（芳基/烷基）-5-（芳酰基/杂芳基）-3-（氰基/烷氧羰基）-6-甲硫基-4-合成的高度会聚和区域选择性杂环化协议ħ -已经开发了硫吡喃衍生物。β-氧代二硫代酸酯，醛和丙二腈/氰基乙酸乙酯或氰基乙酸甲酯的这种一锅式三组分多米诺偶联在溶剂（二氯甲烷（DCM））中以及在无溶剂条件下由4-二甲基氨基吡啶（DMAP）促进。反应参数的系统优化确定了三组分偶联（3CC）方案可耐受多种功能，可提供密集功能化的4 H-thiopyrans具有出色的产量。这种级联的Knoevenagel缩合/ Michael加成/环化序列的优点在于其高原子经济性，出色的产率以及在一次操作中产生三个新键（两个CC和一个CS）和一个立体中心的效率。

  DOI：

  10.1021/co200203e

文献信息

• p -Toluenesulfonic acid-catalyzed metal-free formal [4 + 1] heteroannulation via N H/O H/S H functionalization: One-pot access to 2-aryl/hetaryl/alkyl benzazole derivatives
  作者：Abhijeet Srivastava、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.073

  日期：2017.2

  concise and direct one-pot [4 + 1] synthetic strategy for the construction of 2-substituted benzazoles such as benzoxazoles and benzothiazoles has been disclosed in high yields (80–98%) by cascade coupling reaction of 2-amino(thio)phenols with β-oxodithioesters. The current approach enables NH/OH/SH functionalization in one-pot under solventless condition leading to diverse benzazoles without use of any

  通过2-氨基（硫代）的级联偶联反应，已公开了一种高产率（80-98％）的简洁，直接的一锅[4 +1]合成策略，用于构建2-取代的苯并唑，如苯并恶唑和苯并噻唑酚与β-氧二硫代酯。目前的方法可以在无溶剂条件下在一锅中实现N H / O H / S H官能化，从而无需使用任何外部金属即可产生多种苯并恶唑。各种各样的2-氨基（硫代）酚和β-氧二硫代酯均具有出色的官能团耐受性，可用于该转化。此外，我们通过证明其与DNA拓扑异构酶II抑制剂的多样化多样化的相容性，抢占了这一新策略的广泛含义。
• Access to Fully Substituted Thiazoles and 2,3-Dihydrothiazoles via Copper-Catalyzed [4 + 1] Heterocyclization of α-(<i>N</i>-Hydroxy/aryl)imino-β-oxodithioesters with α-Diazocarbonyls
  作者：Abhijeet Srivastava、Gaurav Shukla、Dhananjay Yadav、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01601

  日期：2017.10.20

  An efficient chemoselective practical route to fully substituted thiazoles and 2,3-dihydrothiazoles has been devised by [4 + 1] heterocyclization of α-(N-hydroxy/aryl)imino-β-oxodithioesters with in situ generated Cu-carbenoids of diazocarbonyls. The α-(N-hydroxy/aryl)imino-β-oxodithioesters are readily accessible by the reaction of β-oxodithioesters with nitrous acid/nitrosoarenes. The overall transformation

  通过将α-（N-羟基/芳基）亚氨基-β-氧代二硫酯与原位生成的重氮羰基Cu-类胡萝卜素进行[4 +1]杂环化，已设计出一种有效的化学选择性实用途径，可完全取代噻唑和2,3-二氢噻唑。通过β-氧代二硫代酯与亚硝酸/亚硝基芳烃的反应可容易地获得α-（N-羟基/芳基）亚氨基-β-氧代二硫代酯。整个转化过程包括依次进行N–O / C–N键断裂，然后在一个反应​​池中形成级联的C–N / C–S键。这种新策略可以完全控制噻唑环不同位置上各种敏感官能团的引入，从而拓宽了获得此类支架的合成方法的范围。
• One‐Pot Mitsunobu Protocol to Access Ketene <i>S,S</i> ‐/ <i>N,S</i> ‐Acetals at Room Temperature
  作者：Priya Saha、Monish Arbaz Ansari、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202101276

  日期：2021.11.22

  Herein, we unveiled the novel approach for the synthesis of α-oxoketene S,S- and N,S-acetals employing a Mitsunobu protocol. A wide range of alcohols has been successfully utilized, enabling great tolerability to this reaction. A diverse set of β-keto(dithioesters/thioamides) bearing various functional groups were found to be well suited substrates for this reaction, showing no obvious electronic effect

  在此，我们揭示了采用 Mitsunobu 协议合成 α-oxoketene S,S - 和N,S -缩醛的新方法。广泛的醇类已被成功利用，使该反应具有很好的耐受性。发现具有各种官能团的多种β-酮（二硫酯/硫代酰胺）非常适合该反应的底物，没有显示取代基对产物产率的明显电子效应。
• Dithioester-enabled chemodivergent synthesis of acids, amides and isothiazoles via C C bond cleavage and C O/C N/C S bond formations under metal- and catalyst-free conditions
  作者：Sonam Soni、Suvajit Koley、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.064

  日期：2017.6

  operationally simple and user-friendly process to access privileged scaffolds such as acids, amides and isothiazoles has been devised employing β-ketodithioesters for the first time. Remarkably, the new protocol involves combination of CC bond cleavage and CO/CN/NS bond formations in one-pot. Aqueous ammonia led to the formation of skeletally distinct amide and isothiazole, whereas aqueous NaOH enabled

  首次设计了一种使用β-酮二硫酯的操作简单且用户友好的方法，可访问特权支架，例如酸，酰胺和异噻唑。值得注意的是，新方案涉及一锅中C C键断裂和C O / C N / N S键形成的组合。氨水导致骨骼上截然不同的酰胺和异噻唑的形成，而NaOH水溶液则使芳香酸的形成接近定量产率。这种实用的方法可以极大地简化简单分子的合成，具有高度的化学选择性，成本效益，可克量级，对水分不敏感以及具有很高的官能团相容性。
• Metal- and Catalyst-Free, Formal [4 + 1] Annulation via Tandem C═O/C═S Functionalization: One-Pot Access to 3,5-Disubstituted/Annulated Isothiazoles
  作者：Gaurav Shukla、Abhijeet Srivastava、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00997

  日期：2016.5.20

  operationally simple and user-friendly new protocol for the synthesis of 3,5-disubstituted/annulated isothiazoles is devised utilizing β-ketodithioesters/β-ketothioamides and NH4OAc via C═O/C═S bond functionalization under metal- and catalyst-free conditions. The strategic [4 + 1] annulation initiated by NH4OAc is carbon-economic and relies on a sequential imine formation/cyclization/aerial oxidation cascade

  利用β-酮二硫代酸酯/β-酮硫代酰胺和NH 4 OAc，通过在金属和催化剂下通过C / O / C functionalS键官能化，设计了一种操作简单且用户友好的新方法，用于合成3,5-二取代/环化异噻唑无条件。由NH 4 OAc引发的战略性[4 +1]环行是碳经济的，并依赖于在一个罐中形成连续C–N和S–N键的顺序亚胺形成/环化/航空氧化级联。在无毒条件下，具有出色的官能团耐受性的各种先前难以获得且具有合成挑战性的异噻唑均与该转化相容。该产品带有有用的合成手柄，可以进一步功能化。