4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-1-enitol | 52945-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-1-enitol
• 英文别名: 4,6-di-O-acetyl-3-deoxy-D-glucal；4,6-Di-O-acetyl-3-deoxyglucal；4,6-diacetoxy-3-deoxy glucal；di-O-acetylamicetal；(2R-trans)-3-(Acetyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-methanol, acetate (ester)；4,6-Di-O-acetyl-1,2,3-trideoxy-D-erythrohex-1-enopyranose；[(2R,3S)-3-acetyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 52945-57-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: NTLVLGUBCALQFC-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-1-enitol 在 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以31%的产率得到((2R,3S)-3-acetoxy-6-hydroxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Fully Protected Glycals by Hypervalent Iodine Reagents

  摘要：

  A new application of organoiodine(III) is presented. Fully protected glycals are directly converted into 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (PhI(OH)OTs, 1). The detailed study reveals that this conversion is independent of the relative stereochemistry as well as the nature of protection on the pyran ring. 3-O-Silyl groups are most smoothly converted into the keto group giving 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in yields up to 74%. In contrast, 4,6-di-O-acetyl-3-deoxyglucal (19) affords the rearranged oxidation product 32. Both observations can be reconciled by the proposed mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo00110a028
• 作为产物：
  描述：

  1,4,6-Tri-O-acetyl-α,β-D-erythro-hex-2-enopyranose (Pseudo-C-glucal triacetate) 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  A cyclopropano analog of 2′,3′-dideoxycytidine: stereoselective formation of a [3,1,0] bicyclic system via homologous ferrier reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99648-5

文献信息

• Sodium Borohydride-Nickel Chloride-Methanol Catalytic System for Regioselective Reduction of Electron-Rich Conjugated Dienes and Reductive Cleavage of Allyl Esters Involving π-Allylnickel Intermediates
  作者：Biao-Lin Yin、Cong-Bi Cai、Jin-Qiang Lai、Ze-Ren Zhang、Li Huang、Li-Wen Xu、Huan-Feng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201100612

  日期：2011.12

  The regioslective reduction of electron-rich dienes to monoolefins and the reductive cleavage of allyl esters were fulfilled by employing a sodium borohydride-nickel chloride-methanol catalytic system with exceedingly simple manipulations and high functional group tolerability. Both of the reductive reactions may involve π-allylnickel intermediates generated from fresh nickel boride.

  富电子二烯向单烯烃的区域反射还原和烯丙基酯的还原裂解是通过使用硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化系统完成的，该系统操作极其简单，并且对官能团的耐受性极高。两种还原反应都可能涉及由新鲜的硼化镍产生的π-烯丙基镍中间体。
• Convenient Syntheses and Transformations of 2-C-Malonyl Carbohydrates
  作者：Jian Yin、Thomas Sommermann、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200701151

  日期：2007.12.17

  afforded interesting precursors for C-disaccharides. In this paper we describe the syntheses of more than 40 new 2-C-analogues of carbohydrates, which were isolated in high yields in analytically pure form. Therefore, the transition-metal-mediated radical addition of malonates to glycals offers a simple and convenient entry to such important carbohydrate derivatives.

  通过将丙二酸酯自由基加成到糖中，仅需几个步骤就可以合成2-C-丙二酰碳水化合物，并且收率很高。第一次，无水硝酸铈铵（CAN）作为氧化剂完全抑制了不希望的硝酸盐形成。通过改变3-位上的取代基，对添加到葡萄糖构型的糖中的高立体选择性提供了连贯的解释。我们为面部选择性建立了空间效应，电子效应强烈影响双键的反应性。深入研究了过渡金属介导的自由基反应在2-C-支链碳水化合物合成中的范围和局限性。因此，不饱和二糖和苄基保护的糖类首次被用作底物。最后，通过脱羧，皂化和还原，将2-C-丙二酰碳水化合物转化为各种产物，这为C-二糖提供了令人感兴趣的前体。在本文中，我们描述了40多种新的碳水化合物的2-C-类似物的合成，这些化合物以高收率以分析纯的形式分离。因此，过渡金属介导的丙二酸酯向糖基的自由基加成提供了这种重要的碳水化合物衍生物的简单方便的进入途径。
• Remarkable Oxidation Stability of Glycals: Excellent Substrates for Cerium(IV)-Mediated Radical Reactions
  作者：Torsten Linker、Dirk Schanzenbach、Elangovan Elamparuthi、Thomas Sommermann、Werner Fudickar、Viktor Gyóllai、László Somsák、Wolfgang Demuth、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja8052706

  日期：2008.11.26

  rationale, which might be important for the redox behavior of other allylic systems. Finally, donors and acceptors in the 1-position exert the strongest influence on the oxidation stability, shifting the potentials by almost 1 V and resulting in different follow-up reactions of the cerium(IV)-mediated additions of malonates. It is the remarkable oxidation stability of glycals that makes them valuable

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的
• Fragmentation of Carbohydrate Anomeric Alkoxy Radicals: A New Synthesis of Chiral 1-Halo-1-iodo Alditols
  作者：Concepción C. González、Alan R. Kennedy、Elisa I. León、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.200305294

  日期：2003.12.5

  reaction was achieved by radical fragmentation of the C1bond;C2 bond, triggered by the initially formed anomeric alkoxy radical, and subsequent trapping of the C2-radical by iodine atoms. This methodology is compatible with the stability of the protective groups most frequently used in carbohydrate chemistry. The potential utility of these 1-halo-1-iodo alditols as chiral synthons was evaluated by

  D-葡萄糖，D-半乳糖，D-乳糖，L-鼠李糖，D-allo和L-的1,2-氟代醇，1,2-氯代醇，1,2-溴代醇和1,2-碘代醇的处理具有（二乙酰氧基碘）苯/碘体系的碳水化合物的阿拉伯糖，3-脱氧-D-葡萄糖和3,4-二脱氧-D-葡萄糖家族提供了1-氟-1-碘，1-氯-1-碘1 -bromo-1-iodo和1,1-diiodo alditols分别具有出色的收率。通过最初形成的异头烷氧基自由基引发的C1键; C2键的自由基断裂，以及随后的碘原子对C2自由基的捕获，可以实现该反应。该方法与碳水化合物化学中最常用的保护基的稳定性兼容。
• A facile method for the synthesis of fused perhydropyrano[2,3<i>-b</i>]pyrans promoted by Yb(OTf)₃
  作者：Peng Liang、Yang Pan、Xiaofeng Ma、Wei Jiao、Huawu Shao

  DOI：10.1039/c7cc09628c

  日期：——

  A stereospecific three-component domino reaction between glycals, alkylidene malonate and aldehydes catalyzed by Yb(OTf)3 is described. Multi-substituted cis-fused perhydropyrano[2,3-b]pyran derivatives were obtained with high diastereoselectivity.

  描述了Yb（OTf）3催化的糖类，亚烷基丙二酸酯和醛之间的立体有择三组分多米诺反应。获得具有高非对映选择性的多取代顺式稠合全氢吡喃并[2,3- b ]吡喃衍生物。

表征谱图