[D₂]-4-vinylanisole | 40966-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [D₂]-4-vinylanisole
• 英文别名: 1-(2,2-Dideuterioethenyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 40966-02-7
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 136.162
• InChiKey: UAJRSHJHFRVGMG-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [D₂]-4-vinylanisole 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 2-二苯基膦-联苯 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 C₁₈H₁₅⁽²⁾H₂F
  参考文献：
  名称：

  Ligand‐Controlled Palladium‐Catalyzed Regiodivergent Defluorinative Allylation of gem ‐Difluorocyclopropanes via σ‐Bond Activation

  摘要：

  Comprehensive SummaryMonofluoroalkenes are important and versatile privileged components in pharmacologically relevant molecules. Here, we report a method for the selective construction of these compounds in a diversity‐oriented fashion through regiodivergent cross‐coupling of gem‐difluorocyclopropanes with allylboronates by employing a palladium catalyst with two different ligands, in which gem‐difluorocyclopropanes were used as allyl electrophiles by C—C and C—F bond activation. In the presence of 2‐biphenylyl(diphenyl)phosphine as ligand, the linear‐selective allyl–allyl bond formation is highly obtained, while utilizing the sterically hindered BrettPhos (dicyclohexyl[3,6‐dimethoxy‐2',4',6'‐tris(1‐methylethyl)[1,1'‐biphenyl]‐2‐yl]phosphine) as the ligand favors the generation of the branched‐selective product. Experimental and computational studies investigated the key steps of the cross‐coupling reactions, revealing the origin of the ligand‐controlled regiodivergence.

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200307
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸乙酯 在 咪唑 、 lithium aluminium deuteride 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [D₂]-4-vinylanisole
  参考文献：
  名称：

  化学计量乙烯和同位素衍生物的产生及其在过渡金属催化的乙烯基化和烯炔复分解中的应用

  摘要：

  乙烯是工业上生产聚合物和日用化学品的最重要组成部分之一。13C和D同位素标记的乙烯也是有价值的试剂，其应用范围从聚合物结构测定，反应机理阐明到制备更复杂的同位素标记的化合物。但是，这些同位素衍生物价格昂贵，并且是易处理的易燃气体。我们已经开发出一种方法，用于通过使用Ru催化从简单的烯烃前体中控制生成乙烯及其同位素变体，其中包括首次被完全同位素标记的乙烯。使用两室反应器既可以合成乙烯，也可以在化学转化中立即消耗乙烯，从而仅用化学计量的这两种碳烯烃即可进行反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201303668
• 作为试剂：
  描述：

  buta-1,3-dien-1-ylbenzene 在 [D₂]-4-vinylanisole 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-phenyl-[4,4'-2H2]-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Z 到 E 几何异构化 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一种有效的钴催化的 1,3-二烯几何异构化。在 CoCl 2预催化剂与酰胺基-二膦-恶唑啉配体的组合中，1,3-二烯的E / Z混合物的几何异构化以立体收敛的方式进行，从而提供具有高立体选择性的 ( E ) 异构体。这种简单的转化具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并且可以在催化剂负载量为 1 mol % 的情况下顺利放大至克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03164

文献信息

• Visible Light Induced Brønsted Acid Assisted Pd‐Catalyzed Alkyl Heck Reaction of Diazo Compounds and <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Ziyan Zhang、Nikita Kvasovs、Anastasiia Dubrovina、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.202110924

  日期：2022.1.3

  mild visible light-induced palladium-catalyzed alkyl Heck reaction of diazo compounds and N-tosylhydrazones is reported. This method features Brønsted acid assisted generation of hybrid palladium C(sp3)-centered radical intermediate and broad reaction scope, highlighting the diverse applicability and the potential utility of this protocol in late-stage functionalization.

  报道了重氮化合物和N-甲苯磺酰腙的温和可见光诱导的钯催化烷基 Heck 反应。该方法具有布朗斯台德酸辅助生成杂化钯C(sp 3 )中心自由基中间体和广泛的反应范围，突出了该方案在后期功能化中的多样化适用性和潜在效用。
• A Neutral Metal-Free System for Head-to-Tail Dimerization of Electron-Rich Alkenes
  作者：A-Yun Luo、Yan Bao、Xiu-Fen Cheng、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1589039

  日期：2017.9

  Abstract A neutral metal-free system for the head-to-tail dimerization of electron-rich alkenes with stoichiometric amount of BrCCl2H and NaI is reported. This reaction proceeds under mild conditions with high efficiency and broad scope. A neutral metal-free system for the head-to-tail dimerization of electron-rich alkenes with stoichiometric amount of BrCCl2H and NaI is reported. This reaction proceeds

  摘要 报道了具有化学计量的BrCCl 2 H和NaI的富含电子的烯烃从头到尾二聚的中性无金属体系。该反应在温和的条件下以高效率和宽范围进行。 报道了具有化学计量的BrCCl 2 H和NaI的富含电子的烯烃从头到尾二聚的中性无金属体系。该反应在温和的条件下以高效率和宽范围进行。
• A Straightforward Route to Potent Phenolic Chain‐Breaking Antioxidants by Acid‐Promoted Transposition of 1,4‐Benzo[ <i>b</i> ]oxathiines to Dihydrobenzo[ <i>b</i> ]thiophenes
  作者：Caterina Viglianisi、Riccardo Amorati、Leonardo Di Pietro、Stefano Menichetti

  DOI：10.1002/chem.201502650

  日期：2015.11.9

  The transformation of simple phenols with limited antioxidant activity into potent chain‐breaking antioxidants was achieved by a three‐step protocol, consisting of the conversion of phenols into 1,4‐benzo[b]oxathiines followed by an unprecedented acid‐promoted transposition to o‐hydroxydihydrobenzo[b]thiophenes, or dihydrobenzo[de]thiochromenes, starting from phenols or naphthols, respectively. These

  将抗氧化剂活性有限的简单酚类转化为有效的链断裂抗氧化剂，可通过三步操作完成，包括将酚类转化为1,4-苯并[ b ]恶二环烷，然后再进行前所未有的酸促成转位为邻位。 -羟基二氢苯并[ b ]噻吩或二氢苯并[ de ]噻吩，分别从酚或萘酚开始。这些衍生物，轴承与硫醚硫苯并稠合的杂环邻位的酚OH，具有反应与烷基过氧自由基的速率常数（ķ INH）与α-生育酚相当 提出了关于转座机理以及结构与抗氧化剂活性关系的坚实原理。
• Cobalt-Catalyzed<i>Z</i>to<i>E</i>Isomerization of Alkenes: An Approach to (<i>E</i>)-β-Substituted Styrenes
  作者：Hongmei Liu、Man Xu、Cheng Cai、Jianhui Chen、Yugui Gu、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00072

  日期：2020.2.7

  An efficient cobalt-catalyzed Z to E isomerization of β-substituted styrenes using the amido-diphosphine ligand was developed, delivering the (E)-isomers with good functional tolerance and high stereoselectivity. The reaction could be scaled up to gram-scale with a catalyst loading of 0.1 mol %, using a mixture of (Z)- and (E)-alkene as the starting material. Preliminary mechanistic studies indicated

  开发了使用酰胺基-二膦配体的高效钴催化的β-取代的苯乙烯的Z到E异构化方法，提供了具有良好功能耐受性和高立体选择性的（E）异构体。使用（Z）-和（E）-烯烃的混合物作为起始原料，该反应可以在催化剂负载为0.1mol％的情况下按比例放大至克级。初步的机理研究表明，在实验和DFT计算的支持下，钴（I）氢化物和苄基钴可能参与了反应。
• Manganese-Catalyzed Redox-Neutral C−H Olefination of Ketones with Unactivated Alkenes
  作者：Yuanyuan Hu、Bingwei Zhou、Hui Chen、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201806287

  日期：2018.9.10

  presence of either palladium salts or trimethylamine N‐oxide (Me3N+O−) have been reported, but the catalytic versions remain untouched so far. Herein, the first manganese‐catalyzed redox‐neutral C−H olefination of ketones with unactivated alkenes is described, and shows a distinct reactivity with its parent stoichimetric reactions. Remarkably, mechanistic experiments and DFT calculations uncovers a unique

  自1987年以来，酮，并用在任一钯盐或三甲胺的存在下的烯烃的后续反应的化学计量cyclomanganation Ñ氧化物（ME 3 Ñ + ø - ）已被报道，但催化版本保持不变为止。本文描述了酮与未活化的烯烃的首次锰催化的氧化还原-中性CH烯化反应，并显示出与其母体化学计量反应明显的反应性。值得注意的是，机械实验和DFT计算揭示了Mn-Zn活化的C-H键活化的独特的协同双金属去质子化（CBMD）机理。