1-phenyl-[4,4'-2H2]-1,3-butadiene | 1286254-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-[4,4'-2H2]-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-phenyl-[4,4'-²H₂]-1,3-butadiene；(E)-(4,4-dideuterobuta-1,3-dien-1-yl)benzene
• CAS: 1286254-54-3
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 132.174
• InChiKey: XZKRXPZXQLARHH-MDQMKDKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-[4,4'-2H2]-1,3-butadiene 、 azulene-2-carboxylic acid 在 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(E)-3-styryl-3,4-dihydro-1H-azuleno[2,1-c]pyran-1-one-4,4-d₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化氧化环化 Azulene-2-Carboxylic Acids with 1,3-Dienes 合成烯基 Azulenolactones

  摘要：

  我们开发了多种 azulene-2-羧酸与大量活化和未活化的 1,3-二烯的 Pd 催化氧化环化反应，从而为选择性制备单取代烯基二氢azulenolactones 提供了一种简化的合成方法及其衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200452
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-phenyl-[4,4'-2H2]-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  烯烃的区域发散性DH或HD加成：氘加氢与加氢氘代。

  摘要：

  利用选择性氘化的二氢芳族化合物（通过钴催化生成）可将HD在多种1,1-二芳基烯烃上进行区域选择性和区域发散性加成。通过从相应的二氢芳族还原剂中提取氢化物或氘离子，通过催化量的BF3·Et2O引发反应，并在起始原料的所需位置上将氘和氢高度区域选择性地引入。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00213

文献信息

• Chiral Pincer Carbodicarbene Ligands for Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydroarylation of Terminal and Internal 1,3-Dienes with Indoles
  作者：Justin S. Marcum、Courtney C. Roberts、Rajith S. Manan、Tia N. Cervarich、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.7b08575

  日期：2017.11.8

  Catalytic enantioselective addition of N-heteroarenes to terminal and internal 1,3-dienes is reported. Reactions are promoted by 5 mol % of Rh catalyst supported by a new chiral pincer carbodicarbene ligand that delivers allylic substituted arenes in up to 95% yield and up to 98:2 er. Mechanistic and X-ray evidence is presented that supports that the reaction proceeds via a Rh(III)-η3-allyl.

  据报道N-杂芳烃向末端和内部1，3-二烯的催化对映选择性加成。5 mol％的Rh催化剂促进了反应，该催化剂由新型手性钳碳二碳烯配体支撑，该配体可提供高达95％的收率和高达98：2 er的烯丙基取代的芳烃。机械和透视证据呈现支持经由铑（III）-η反应进行3 -烯丙基。
• A Palladium-Catalyzed Three-Component Cross-Coupling of Conjugated Dienes or Terminal Alkenes with Vinyl Triflates and Boronic Acids
  作者：Longyan Liao、Ranjan Jana、Kaveri Balan Urkalan、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja201358b

  日期：2011.4.20

  A three-component coupling of vinyl triflates and boronic acids to alkenes catalyzed by palladium is reported. Using 1,3-dienes, selective 1,2-alkene difunction-alization is observed, whereas the use of terminal alkenes results in 1,1-alkene difunctionalization. The reaction outcome is attributed to the formation of stabilized, cationic Pd-π-allyl intermediates to regulate β-hydride elimination.

  报道了由钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯和硼酸与烯烃的三组分偶联。使用 1,3-二烯，观察到选择性 1,2-烯烃双官能化，而使用末端烯烃导致 1,1-烯烃双官能化。反应结果归因于稳定的阳离子 Pd-π-烯丙基中间体的形成，以调节 β-氢化物的消除。
• A Palladium Complex as an Asymmetric π-Lewis Base Catalyst for Activating 1,3-Dienes
  作者：Ben-Xian Xiao、Bo Jiang、Ru-Jie Yan、Jian-Xiang Zhu、Ke Xie、Xin-Yue Gao、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c01420

  日期：2021.3.31

  and imines with a nucleophilic group is also compatible, by trapping in situ formed π-allylpalladium species after initial ene addition. This π-Lewis base catalytic mode, featuring simple η2coordination, vinylogous activation, and compatibility with both conjugated neutral polyenes and electron-deficient polyenes, is elucidated by control experiments and density functional theory (DFT) calculations.

  在这里，我们报告说，钯 (0) 配合物可以以 η 2 的方式与 1,3-二烯配位，并通过将电子从 d 轨道捐赠给空的反键分子，从而显着提高其最高占据分子轨道 (HOMO) 的能量通过反键连接的双键 (π*) 轨道。因此，未配位的双键作为基于乙烯学原理的更具反应性的伙伴，可以直接攻击亚胺，提供对映选择性的正式加氢二烯化反应。通过原位捕获， 1,3-二烯和具有亲核基团的亚胺之间的化学选择性级联乙烯基加成/烯丙基烷基化双官能化过程也是相容的在初始加入烯后形成 π-烯丙基钯物种。这种 π-刘易斯碱催化模式具有简单的 η 2配位、乙烯基活化以及与共轭中性多烯和缺电子多烯的相容性，通过控制实验和密度泛函理论 (DFT) 计算得到阐明。
• Nickel(0)-Catalyzed Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Simple Ketones
  作者：Lei Cheng、Ming-Ming Li、Li-Jun Xiao、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.8b09346

  日期：2018.9.19

  developed a highly regioselective addition of 1,3-dienes with simple ketones by nickel-hydride catalyst bearing DTBM-SegPhos ligand. A wide range of aromatic and aliphatic ketones directly coupled with 1,3-dienes, providing synthetically useful γ,δ-unsaturated ketones in high yield and regioselectivity. The asymmetric version of the reaction was also realized in high enantioselectivity by using novel chiral

  我们通过带有 DTBM-SegPhos 配体的镍氢化物催化剂开发了 1,​​3-二烯与简单酮的高度区域选择性加成。多种芳香族和脂肪族酮直接与 1,3-二烯偶联，以高产率和区域选择性提供合成有用的 γ,δ-不饱和酮。通过使用新型手性配体 DTBM-HO-BIPHEP，该反应的不对称形式也以高对映选择性实现。这种加氢烷基化的效用通过 (R)-氟布芬的简便的产品改性和对映选择性合成得到了证明。
• Enantioselective Aminomethylamination of Conjugated Dienes with Aminals Enabled by Chiral Palladium Complex-Catalyzed C–N Bond Activation
  作者：Yang Liu、Yinjun Xie、Hongli Wang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/jacs.6b00976

  日期：2016.4.6

  A novel highly enantioselective aminomethylamination of conjugated dienes with aminals catalyzed by a chiral palladium complex ligated with BINOL-derived chiral diphosphinite has been successfully developed. This reaction proceeds via a Pd-catalyzed cascade C-N bond activation, aminomethylation, and asymmetric allylic amination reaction under mild reaction conditions, providing a unique and efficient

  已成功开发了一种新型的共轭二烯与胺类的高度对映选择性氨甲基胺化，该反应由与 BINOL 衍生的手性二亚膦酸酯连接的手性钯配合物催化。该反应在温和的反应条件下通过 Pd 催化的级联 CN 键活化、氨甲基化和不对称烯丙基胺化反应进行，为合成对映体纯烯丙基 1,3-二胺提供了独特而有效的策略。