3-(4-methoxyphenyl)-4-nitrobutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)-4-nitrobutanal
• 英文别名: 3-(4-Methoxyphenyl)-4-nitrobutanal
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: ODAWVSBYJYBQGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)-4-nitrobutanal 在 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 ethyl 1,4-bis(4-methoxyphenyl)-3-nitropiperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用硝基曼尼希反应不对称合成哌啶☆

  摘要：

  合成在2-，3-和4-位含有3个连续立体中心的官能化哌啶的方法是使用非对映选择性硝基曼尼希来控制立体化学。一个之间的硝基-曼尼希反应β -芳基/杂芳基取代的硝基烷烃和乙醛酸亚胺提供具有良好的选择性β硝基胺（70:30至> 95：5）为顺式，反-diastereoisomers。纯化后，用BF 3 .OEt 2和Et 3 SiH进行的还原环化反应制得的十个具有不同4-芳基/杂芳基取代基的立体化学纯哌啶类化合物的收率为19-57％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131821
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  使用硝基曼尼希反应不对称合成哌啶☆

  摘要：

  合成在2-，3-和4-位含有3个连续立体中心的官能化哌啶的方法是使用非对映选择性硝基曼尼希来控制立体化学。一个之间的硝基-曼尼希反应β -芳基/杂芳基取代的硝基烷烃和乙醛酸亚胺提供具有良好的选择性β硝基胺（70:30至> 95：5）为顺式，反-diastereoisomers。纯化后，用BF 3 .OEt 2和Et 3 SiH进行的还原环化反应制得的十个具有不同4-芳基/杂芳基取代基的立体化学纯哌啶类化合物的收率为19-57％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131821

文献信息

• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Efficient, Enantioselective Iminium Catalysis with an Immobilized, Recyclable Diarylprolinol Silyl Ether Catalyst
  作者：Ina Mager、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1021/ol100166z

  日期：2010.4.2

  A highly efficient approach for the synthesis, application, and recycling of immobilized diarylprolinol silyl ethers was developed. The MeOPEG-supported Jørgensen−Hayashi catalyst provides unchanged reactivity and selectivity as compared to the homogeneous catalyst, as demonstrated for the Michael addition of nitromethane to α,β-unsaturated aldehydes via iminium activation. In addition, the immobilization

  开发了一种高效的固定化二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的合成，应用和回收方法。与均相催化剂相比，MeOPEG负载的Jørgensen-Hayashi催化剂提供了不变的反应性和选择性，如通过亚胺基活化将硝基甲烷迈克尔加成到α，β-不饱和醛上所证明的。另外，固定化使得可以简单，无柱地分离纯净的，敏感的醛产物，因此对于在更复杂的合成中的应用可能是有用的。
• Stereochemical Control of Enzymatic Carbon-Carbon Bond-Forming Michael-Type Additions by “Substrate Engineering”
  作者：Yufeng Miao、Pieter G. Tepper、Edzard M. Geertsema、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/ejoc.201601126

  日期：2016.11

  of acetaldehyde to β‐nitrostyrene derivatives to yield chiral γ‐nitroaldehydes, which are important precursors for pharmaceutically active γ‐aminobutyric acids. In this study, we investigated the effect of different substituents at the aromatic ring of the Michael acceptor on the catalytic efficiency and stereoselectivity of the 4‐OT‐catalyzed acetaldehyde addition reactions. Highly enantioenriched (R)‐

  4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 混杂催化乙醛与 β-硝基苯乙烯衍生物发生迈克尔型加成，产生手性 γ-硝基醛，这是具有药物活性的 γ-氨基丁酸的重要前体。在这项研究中，我们研究了迈克尔受体芳环上不同取代基对4-OT催化乙醛加成反应催化效率和立体选择性的影响。通过在芳香底物的适当位置应用不同的取代基，可以以良好至优异的产率获得高度对映体富集的（R）-和（S）-γ-硝基醛和4-取代的苯并二氢吡喃-2-醇。通过“底物工程”对这些酶促迈克尔型加成进行立体化学控制，可以对映选择性合成有价值的γ-氨基丁酸前体。此外，结果提出了一种新的酶促合成苯并二氢吡喃和衍生物前体的路线，它们是制备具有生物活性的天然产物的有价值的支架。
• Transition-metal-free cascade benzannulations for synthesizing 2-hydroxybenzophenones
  作者：Xue-Wen He、Wei Zhou、Min Zhang、Min-Yi Tian、Hui-Juan Wang、You-Ping Tian、Xiong-Li Liu

  DOI：10.1039/d0ob01894e

  日期：——

  A set of cascade benzannulations of readily accessible chromone-3-carboxaldehydes and γ-nitroaldehydes for synthesizing biologically relevant 2-hydroxybenzophenones has been developed.

  已开发一种级联苯并环化反应，用于合成具有生物学意义的2-羟基苯并酮，反应中使用了易获得的香豆素-3-羧醛和γ-硝基醛。
• Reactivity and Selectivity of Iminium Organocatalysis Improved by a Protein Host
  作者：Alexander R. Nödling、Katarzyna Świderek、Raquel Castillo、Jonathan W. Hall、Antonio Angelastro、Louis C. Morrill、Yi Jin、Yu-Hsuan Tsai、Vicent Moliner、Louis Y. P. Luk

  DOI：10.1002/anie.201806850

  日期：2018.9.17

  There has been growing interest in performing organocatalysis within a supramolecular system as a means of controlling reaction reactivity and stereoselectivity. Here, a protein is used as a host for iminium catalysis. A pyrrolidine moiety is covalently linked to biotin and introduced to the protein host streptavidin for organocatalytic activity. Whereas in traditional systems stereoselectivity is

  在超分子系统内进行有机催化作为控制反应活性和立体选择性的手段已引起越来越多的关注。在此，蛋白质被用作亚胺催化的主体。吡咯烷部分与生物素共价连接，并引入到蛋白宿主链霉亲和素中以实现有机催化活性。在传统体系中，立体选择性主要由添加到有机催化剂中的取代基控制，而报道的超分子系统的对映体富集则完全由主体控制。同样，当包含链霉亲和素时，模型反应的产率增加了十倍以上。蛋白质-催化剂配合物的1.1Å晶体结构和关键中间体的分子模拟揭示了有机催化反应位点周围的手性支架。