Phosphine, tri-7-octenyl- | 816420-00-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Phosphine, tri-7-octenyl-
• 英文别名: tris(oct-7-enyl)phosphane
• CAS: 816420-00-5
• 化学式: C₂₄H₄₅P
• 分子量: 364.595
• InChiKey: YIDSZQNGOLHXQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.7±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphine, tri-7-octenyl- 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由三辐定子组成的陀螺仪样分子，包围“可切换”中性偶极铑转子。更快和更慢旋转的Rh（CO）I和Rh（CO）2I物种之间的可逆循环。

  摘要：

  反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（14））（3）P）由反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（6 CH [双键，长度为m-破折号CH（2））（3））（2）通过复分解/氢化序列，并通过取代或加成反应转化为Rh（CO）（I），Rh（CO） ）（2）（I），Rh（CO）（NCS）和Rh（CO）（Cl）（Br）（CCl（3））物种; Rh（CO）（Cl）和Rh（CO）（I）部分在笼状二膦中快速旋转，而其他铑部分则没有。

  DOI：

  10.1039/b606728j
• 作为产物：
  描述：

  8-溴-1-辛烯 在 1,1-二溴乙烷 、 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到Phosphine, tri-7-octenyl-
  参考文献：
  名称：

  分子陀螺仪：[Fe（CO）（3）]和[Fe（CO）（2）（NO）]（+）转子装在三辐定子中；烯烃易位组装。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460534

文献信息

• Octahedral Gyroscope-like Molecules Consisting of Rhenium Rotators within Cage-like Dibridgehead Diphosphine Stators: Syntheses, Substitution Reactions, Structures, and Dynamic Properties
  作者：Gisela D. Hess、Tobias Fiedler、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00909

  日期：2017.7.3

  Reactions of Re(CO)5(X) (X = Cl, Br) or [Re2(CO)4(NO)2(μ-Cl)2(Cl)2] and the phosphines P((CH2)mCH═CH2)3 (m = 6, a; 7, b; 8, c) give mer,trans-Re(CO)3(X)(P((CH2)mCH═CH2)3)2 (53–95%) or cis,trans-Re(CO) (NO) (Cl)2(P((CH2)6CH═CH2)3)2 (57%), respectively. Additions of Grubbs’ catalyst (5–10 mol %, 0.0010–0.0012 M) and subsequent hydrogenations (PtO2, ≤5 bar) yield the gyroscope-like complexes mer,tran

  Re（CO）5（X）（X = Cl，Br）或[Re 2（CO）4（NO）2（μ-Cl）2（Cl）2 ]与膦P（（CH 2）m的反应CH = CH 2）3（米= 6，一个; 7，b 8，ç）给出聚体，反式-Re（CO）3（X）（P（（CH 2）米CH = CH 2）3）2（53–95％）或顺式，反式-Re（CO）（NO）（Cl）2（P（（CH 2）6 CH ＝ CH 2）3）2（57％）。添加Grubbs催化剂（5-10 mol％，0.0010-0.0012 M）和随后的氢化反应（PtO 2，≤5bar ）得到陀螺仪状配合物mer，trans -R e（CO）3（X）（P（ （CH 2）n）3 P）（n = 2 m + 2; X = Cl，7a，c ; Br，8a，c ; 18-61％）或顺式，反式-R e（CO）（NO）（ Cl）2（P（（CH 2）14）3P）（14％）和/或异构体mer，trans
• Octahedral Gyroscope-Like Molecules with M(CO)₃(X) Rotators Encased in Three-Spoked Diphosphine Stators:  Syntheses by Alkene Metathesis/Hydrogenation Sequences, Structures, Dynamic Properties, and Reactivities
  作者：Gisela D. Hess、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/om700625u

  日期：2007.10.1

  Threefold ring-closing metatheses of mer,trans-Re(CO)3(X)(P((CH2)6CHCH2)3)2 (X = Cl, Br), followed by hydrogenations, yield the gyroscope-like species which react with NaI or Ph2Zn to give substitution products; crystal structures have been determined, and low-temperature NMR data indicate rapid rotation of the Re(CO)3(X) moieties.

  mer，trans -Re（CO）3（X）（P（（CH 2）6 CH CH 2）3）2（X = Cl，Br）的三重闭环易位，然后氢化，得到类似陀螺仪的物种，其具有NaI或pH反应2的Zn，得到取代产物; 已经确定了晶体结构，并且低温NMR数据表明Re（CO）3（X）部分的快速旋转。
• Three-Fold Intramolecular Ring Closing Alkene Metatheses of Square Planar Complexes with <i>cis</i> Phosphorus Donor Ligands P(X(CH₂)_<i>m</i>CH═CH₂)₃ (X = −, <i>m</i> = 5–10; X = O, <i>m</i> = 3–5): Syntheses, Structures, and Thermal Properties of Macrocyclic Dibridgehead Diphosphorus Complexes
  作者：Hemant Joshi、Sugam Kharel、Andreas Ehnbom、Katrin Skopek、Gisela D. Hess、Tobias Fiedler、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/jacs.8b02846

  日期：2018.7.11

  analogous conditions, establishing the stability order trans > cis. Similar metathesis/hydrogenation sequences with octahedral complexes containing two cis phosphine ligands, fac-ReX(CO)3(P((CH2)6CH═CH2)3)2 (X = Cl, Br), give fac- ReX(CO)3( P(CH2)13 CH2)((CH2)14)( P(CH2)13 CH2) (19-50%), which are derived from a combination of interligand and intraligand metathesis. The relative stabilities of cis/ trans

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构
• Syntheses and Palladium, Platinum, and Borane Adducts of Symmetrical Trialkylphosphines with Three Terminal Vinyl Groups, P((CH₂)_mCH=CH₂)₃
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Katrin Skopek、Takanori Shima、Michał Barbasiewicz、Gisela D Hess、Dirk Skaper、John A Gladysz

  DOI：10.1515/znb-2010-0327

  日期：2010.3.1

  Reactions of Br(CH₂)_mCH=CH₂ with Mg powder and then PCl₃ (0.33 equiv.) afford P((CH₂)_m- CH=CH₂)₃ (1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87%). Reactions of 1a - c, e with PdX₂(COD) (X = Cl, Br) give trans-PdX₂(P((CH₂)_mCH=CH₂)₃)₂ (35 - 92%). Reactions of 1b - e with PtCl₂ in benzene give mainly trans-PtCl₂(P((CH₂)mCH=CH₂)₃)₂ (trans-5b-e; 52 - 75%), whereas those with K₂PtCl₄ in water give mainly cis-5b-e (33 - 70%). The reaction of equimolar quantities of 1c and H₃B・S(CH₃)₂ gives the 1 : 1 adduct H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃ (85%). In none of these transformations are by-products derived from the C=C linkages observed

  Br(CH₂)ₘCH=CH₂与镁粉和PCl₃（0.33当量）的反应得到P((CH₂)ₘ- CH=CH₂)₃（1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87％）。1a - c, e与PdX₂(COD)（X = Cl, Br）反应得到反式-PdX₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（35 - 92％）。1b - e与PtCl₂在苯中反应主要得到反式-PtCl₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（反-5b-e; 52 - 75％），而与K₂PtCl₄在水中反应主要得到顺式-5b-e（33 - 70％）。1c和H₃B・S(CH₃)₂等量反应得到1：1加合物H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃（85％）。在这些转化中，没有观察到来自C=C键的副产物。
• Gyroscope-like molecules consisting of three-spoke stators that enclose “switchable” neutral dipolar rhodium rotators; reversible cycling between faster and slower rotating Rh(CO)I and Rh(CO)₂I species
  作者：Leyong Wang、Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1039/b606728j

  日期：——

  metathesis/hydrogenation sequence, and converted by substitution or addition reactions to Rh(CO)(I), Rh(CO)(2)(I), Rh(CO)(NCS), and Rh(CO)(Cl)(Br)(CCl(3)) species; the Rh(CO)(Cl) and Rh(CO)(I) moieties rapidly rotate within the cage-like diphosphine, but the other rhodium moieties do not.

  反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（14））（3）P）由反式Rh（CO）（Cl）（P（（CH（2））（6 CH [双键，长度为m-破折号CH（2））（3））（2）通过复分解/氢化序列，并通过取代或加成反应转化为Rh（CO）（I），Rh（CO） ）（2）（I），Rh（CO）（NCS）和Rh（CO）（Cl）（Br）（CCl（3））物种; Rh（CO）（Cl）和Rh（CO）（I）部分在笼状二膦中快速旋转，而其他铑部分则没有。