(4-N-carbazolyl-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl)methyl | 881917-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (4-N-carbazolyl-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl)methyl
• 英文别名: (4-(N-carbazolyl)-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl)methyl radical
• CAS: 881917-48-2
• 化学式: C₃₁H₁₄Cl₈N
• 分子量: 684.083
• InChiKey: YFVDCCFUNVTKFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-N-carbazolyl-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl)methyl 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咔唑与三（2,4,6-三氯三苯基）甲基自由基的红色有机发光自由基加合物，具有较高的热稳定性和电化学两性

  摘要：

  报道了具有TTM侧基稳定基团（tris-2,4,6-三氯苯基甲基基团）的新咔唑基衍生物的合成和表征。已研究了这些自由基加合物的EPR光谱，电化学性质，吸收光谱和发光性质。它们均显示出电化学两性被还原并氧化成其相应的稳定带电物质。它们的发光特性覆盖了发射的红色光谱带。富电子咔唑加合物的发光显示出激发态的施主-受主性质。另一方面，这些自由基加合物的EPR参数显示出咔唑中的取代基有不明显的变化。

  DOI：

  10.1021/jo0708846
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三氯苯 在 aluminum (III) chloride 、 四丁基氢氧化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (4-N-carbazolyl-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl)methyl
  参考文献：
  名称：

  使用中性π自由基作为发射器的有机发光二极管：双峰发射

  摘要：

  三重态捕获是有机发光器件（OLED）的主要挑战，因为三重态的辐射衰减是自旋的。这里，我们提出了一种新的有机发光二极管的，其中有机开壳层分子，（4- Ñ-咔唑基-2,6-二氯苯基）双（2,4,6-三氯苯基）甲基（TTM-1Cz）自由基用作发射体，以规避三重态的跃迁问题。对于TTM-1Cz，在单个占据最高的分子轨道（SOMO）中只有一个未配对的电子。当该电子被激发到最低的单个未占据分子轨道（SUMO）时，SOMO为空。因此，完全可以使受激电子跃迁回SOMO。光谱分析表明，OLED的电致发光源于SUMO和SOMO之间的电子跃迁。磁电致发光测量表明，TTM-1Cz激发态的自旋构型是双峰。我们的结果为获得OLED的100％内部量子效率开辟了一条新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201500242

文献信息

• Taking Advantage of the Radical Character of Tris(2,4,6-trichlorophenyl)methyl To Synthesize New Paramagnetic Glassy Molecular Materials
  作者：Sonia Castellanos、Dolores Velasco、Francisco López-Calahorra、Enric Brillas、Luis Julia

  DOI：10.1021/jo702723k

  日期：2008.5.1

  This paper describes the synthesis of the novel bis[4-(N-carbazolyl)-2,6-dichlorophenyl](2,4,6-trichlorophenyl)methyl radical (2•) and tris[4-(N-carbazolyl)-2,6-dichlorophenyl]methyl radical (3•). A Friedel−Crafts reaction on [4-(N-carbazolyl)-2,6-dichlorophenyl)bis(2,4,6-trichlorophenyl]methyl radical (1•), 2•, and 3• leads to the introduction of acyl chains in the 3- and 6-positions of the carbazolyl

  本文介绍了新型双[4-（N-咔唑基）-2,6-二氯苯基]（2,4,6-三氯苯基）甲基（2 •）和三[4-（N-咔唑基）-的合成2,6-二氯苯基]甲基基团（3 •）。[4-（N-咔唑基）-2,6-二氯苯基）双（2,4,6-三氯苯基]甲基（1 •），2 •和3 •的弗瑞德-克来福特反应导致引入酰基咔唑基部分的3位和6位上的链不损害分子的自由基特征而得到自由基5 •，6 •和7 •。所有这些新颖的自由基加合物都是热稳定的，通过差示扫描量热法测得5 •和6 •为无定形固体。由于与六个芳族氢的电子耦合，它们的电子顺磁共振谱在低温下显示出多重峰。它们显示电化学两性分别被还原和氧化成其相应的稳定阴离子和阳离子物种。这些自由基加合物具有以高强度覆盖发射的红色光谱带的发光性质。
• Charge Transfer States in Stable Neutral and Oxidized Radical Adducts from Carbazole Derivatives
  作者：Lluís Fajarí、Robert Papoular、Marta Reig、Enric Brillas、José Luis Jorda、Oriol Vallcorba、Jordi Rius、Dolores Velasco、Luis Juliá

  DOI：10.1021/jo4028215

  日期：2014.2.21

  In this paper we report the spectral properties of the stable radical adducts 1•–3•, which are formed by an electron donor moiety, the carbazole ring, and an electron acceptor moiety, the polychlorotriphenylmethyl radical. The molecular structure of radical adduct 1• in the crystalline state shows a torsion angle of approximately 90° between the phenyl and the carbazole rings due to steric interactions

  在本文中，我们报告了稳定的自由基加合物1 • – 3 •的光谱性质，该自由基由电子给体部分咔唑环和电子受体部分聚氯三苯基甲基自由基形成。处于自由基状态的自由基加合物1 •的分子结构由于空间相互作用而在苯基和咔唑环之间显示大约90°的扭转角。它们在电子光谱的可见光范围内表现出电荷转移带。它们全部被高氯酸铜（II）化学氧化成各自的阳离子，这在光谱的近红外区域显示出很强的电荷转移带。自由基加合物1 •– 3 •和相应的稳定氧化物质1 + – 3 +由于其电子结构的开壳性质而为真正的有机混合价化合物。由于三苯基甲基部分带正电荷的中心碳原子具有更大的受体能力，因此阳离子种类的电荷转移带更强，并且相对于中性种类的电荷转移带发生了红移。阳离子物种1 + – 3 +具有反磁性，如乙腈溶液在室温下EPR谱中没有信号所示，但它们在冷冻溶液（183 K）中显示出强烈而独特的谱带。
• Stable radical cores: a key for bipolar charge transport in glass forming carbazole and indole derivatives
  作者：Sonia Castellanos、Valentas Gaidelis、Vygintas Jankauskas、Juozas V. Grazulevicius、Enric Brillas、Francisco López-Calahorra、Luis Juliá、Dolores Velasco

  DOI：10.1039/c0cc00529k

  日期：——

  Stable radical adducts of the TTM series bearing carbazolyl or indolyl fragments show bipolar transport properties with mobility values among the highest detected in glassy small molecules. Bipolarity is attributed to the radical character, while the heterocyclic ring confers the adducts the glassy morphological states and the non-dispersive regimes for charge transport.

  带有咔唑基或吲哚基片段的 TTM 系列稳定自由基加合物显示出双极性传输特性，其迁移率值是在玻璃状小分子中检测到的最高值之一。双极性归因于自由基特性，而杂环则赋予了加合物玻璃态形态和电荷传输的非分散状态。
• Towards Efficient and Stable Donor‐Acceptor Luminescent Radicals
  作者：Chen Lu、Eunkyung Cho、Zhiyuan Cui、Yuhang Gao、Wenjuan Cao、Jean‐Luc Brédas、Veaceslav Coropceanu、Feng Li

  DOI：10.1002/adma.202208190

  日期：2023.2

  In contrast to closed-shell luminescent molecules, the electronic ground state and lowest excited state in organic luminescent radicals are both spin doublet, which results in spin-allowed radiative transitions. Most reported luminescent radicals with high photoluminescent quantum efficiency (PLQE) have a donor-acceptor (D–A•) chemical structure where an electron-donating group is covalently attached

  与闭壳发光分子相比，有机发光自由基中的电子基态和最低激发态都是自旋双峰，这导致自旋允许的辐射跃迁。大多数报道的具有高光致发光量子效率 (PLQE) 的发光自由基具有供体-受体 (D–A•) 化学结构，其中供电子基团共价连接到吸电子自由基核心 (A•)。了解定义 DA• 型发光自由基的效率和稳定性的主要因素仍然具有挑战性。在这里，我们设计并合成了一系列三 (2,4,6-三氯苯基) 甲基 (TTM) 自由基衍生物，其供体取代基的共轭程度和亚胺型氮原子的数量各不相同。实验结果表明，自由基的发光效率和稳定性与共轭度成正比，与取代基中亚胺氮原子数成反比。密度泛函理论计算很好地再现了这些实验趋势。理论结果表明，发光效率和自由基稳定性均与电荷转移 (CT) 和局部激发 (LE) 态之间的能量差有关，随着取代基中亚胺氮原子数量的增加或取代基中亚胺氮原子数的增加而降低共轭长度减少。密度泛函理论计算很好地再现
• Achieving Nearly 100% Photoluminescence Quantum Efficiency in Organic Radical Emitters by Fine‐Tuning the Effective Donor‐Acceptor Distance
  作者：Chen Lu、Eunkyung Cho、Keke Wan、Chunxiao Wu、Yuhang Gao、Veaceslav Coropceanu、Jean‐Luc Brédas、Feng Li

  DOI：10.1002/adfm.202314811

  日期：——

  Donor-acceptor (D–A•) type luminescent organic radicals have received widespread attention as efficient doublet emitters. However, their generally low photoluminescence quantum efficiency (PLQE) and limited photostability restrict their various applications. Since unraveling the relationship between structure and properties of D–A• type luminescent radicals remains a challenge, here, a series of tri(2

  供体-受体（D–A • ）型发光有机自由基作为高效的双峰发射体受到了广泛的关注。然而，它们普遍较低的光致发光量子效率（PLQE）和有限的光稳定性限制了它们的各种应用。由于阐明D-A • 型发光自由基的结构和性质之间的关系仍然是一个挑战，这里，一系列三(2,4,6-三氯苯基)甲基(TTM)自由基衍生物，其不同通过它们的环融合位点的位置和杂原子的性质来合成。异构体的 PLQE 作为环融合位点的函数变化十倍。特别地，在咔唑3,4-位发生环稠合的自由基的PLQE高达98.0%。量子化学计算表明，在空穴和电子重叠的情况下，通过增加D和A部分之间的有效距离，自由基的辐射跃迁速率会增加。此外，减少电荷转移和局部激发态之间的电子耦合，并避免基态 (D 0 )_和第一激发态 (D 1 ) 之间出现较大的几何变形可以显着降低非辐射跃迁率。这项工作提供了一种通过修饰环融合位点来获得高效稳定的发光自由基的设计策略，从而可以控制辐射和非辐射跃迁速率。