N-(tert-butoxycarbonyl)-1-methoxy-3-(methoxycarbonyl)carbazole | 834899-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-1-methoxy-3-(methoxycarbonyl)carbazole
• 英文别名: 9-tert-butyl 3-methyl 1-methoxycarbazole-3,9-dicarboxylate；N-Boc-mukonine；9-O-tert-butyl 3-O-methyl 1-methoxycarbazole-3,9-dicarboxylate
• CAS: 834899-25-1
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: ZZDLGTLNRLUSNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-130 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  498.6±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-1-methoxy-3-(methoxycarbonyl)carbazole 在 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以97%的产率得到1-甲氧基-9H-咔唑-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  伯胺的双N-芳基化：由2,2'-联苯二醇合成咔唑

  摘要：

  研究了伯胺与2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的双N-芳基化反应，用于合成多取代的咔唑。发现由2-二环己基膦基-2'-甲基联苯或Xantphos [4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨]负载的钯配合物是该反应的有效催化剂。该催化剂允许使用具有给电子或吸电子取代基和多取代的2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的苯胺作为底物。氨当量，如ö -叔丁基氨基甲酸酯，也可用作氮源，得到Ñ -保护的咔唑，可以很容易地得到相应的Ñ-脱保护后的未取代咔唑。通过使用这种方法，咔唑生物碱鼠李糖碱以五个步骤的产率合成为40％，效率与最近的先例相当。

  DOI：

  10.1021/jo048472+
• 作为产物：
  描述：

  香草酸甲酯 在 吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-1-methoxy-3-(methoxycarbonyl)carbazole
  参考文献：
  名称：

  伯胺的双N-芳基化：由2,2'-联苯二醇合成咔唑

  摘要：

  研究了伯胺与2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的双N-芳基化反应，用于合成多取代的咔唑。发现由2-二环己基膦基-2'-甲基联苯或Xantphos [4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨]负载的钯配合物是该反应的有效催化剂。该催化剂允许使用具有给电子或吸电子取代基和多取代的2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的苯胺作为底物。氨当量，如ö -叔丁基氨基甲酸酯，也可用作氮源，得到Ñ -保护的咔唑，可以很容易地得到相应的Ñ-脱保护后的未取代咔唑。通过使用这种方法，咔唑生物碱鼠李糖碱以五个步骤的产率合成为40％，效率与最近的先例相当。

  DOI：

  10.1021/jo048472+

文献信息

• Synthesis of Methylene-Bridged Biscarbazole Alkaloids by using an Ullmann-type Coupling: First Total Synthesis of Murrastifoline-C and Murrafoline-E
  作者：Sebastian K. Kutz、Carsten Börger、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201504680

  日期：2016.2.12

  describe the total synthesis of methylene‐bridged biscarbazole alkaloids by using a late‐stage Ullmann‐type coupling of fully functionalised carbazole subunits. The carbazole derivatives were synthesised via a sequence of palladium(0)‐ and palladium(II)‐catalysed coupling reactions. Our approach has provided bismurrayafoline‐A, bismurrayafolinol, chrestifolines B–D, and the first total synthesis of murrastifoline‐C

  我们通过使用功能齐全的咔唑亚基的后期Ullmann型偶联来描述亚甲基桥联双咔唑生物碱的总合成。咔唑衍生物是通过一系列钯（0）和钯（II）催化的偶联反应合成的。我们的方法已经提供了比色拉菲林-A，比色拉佛林酚，chrestifolines B-D，以及第一个总合成的murrastifoline-C和murrafoline-E。
• First total synthesis of the biscarbazole alkaloid oxydimurrayafoline
  作者：Carsten Börger、Micha P. Krahl、Margit Gruner、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c2ob25842k

  日期：——

  We report the first total synthesis of oxydimurrayafoline via nucleophilic substitution at the benzylic position at C-3 of the carbazole framework.

  我们首次报道了通过在咔唑框架 C-3 的苄基位置上进行亲核取代全合成氧基二甲基呋喃唑啉的过程。
• First total syntheses of chrestifoline-B and (±)-chrestifoline-C, and improved synthetic routes to bismurrayafoline-A, bismurrayafolinol and chrestifoline-D
  作者：Carsten Börger、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c4ob00609g

  日期：——

  We describe an efficient synthesis of the methylene-bridged biscarbazole alkaloids bismurrayafoline-A, bismurrayafolinol and chrestifoline B–D using an Ullmann-type coupling at the benzylic position.

  我们描述了一种高效合成方法，使用苯基位的Ullmann型偶联反应，合成了甲基桥联的双咔唑生物碱bismurrayafoline-A、bismurrayafolinol和chrestifoline B-D。
• Double <i>N</i>-Arylation of Primary Amines:  Carbazole Synthesis from 2,2‘-Biphenyldiols
  作者：Atsushi Kuwahara、Koji Nakano、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/jo048472+

  日期：2005.1.1

  The double N-arylation of primary amines with 2,2‘-biphenylylene ditriflates was investigated for the synthesis of multisubstituted carbazoles. Palladium complexes supported by 2-dicyclohexylphosphino-2‘-methylbiphenyl or Xantphos [4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene] were found to be efficient catalysts for the reaction. The catalysts allow the use of anilines with an electron-donating

  研究了伯胺与2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的双N-芳基化反应，用于合成多取代的咔唑。发现由2-二环己基膦基-2'-甲基联苯或Xantphos [4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨]负载的钯配合物是该反应的有效催化剂。该催化剂允许使用具有给电子或吸电子取代基和多取代的2,2'-联亚苯基二三氟甲磺酸酯的苯胺作为底物。氨当量，如ö -叔丁基氨基甲酸酯，也可用作氮源，得到Ñ -保护的咔唑，可以很容易地得到相应的Ñ-脱保护后的未取代咔唑。通过使用这种方法，咔唑生物碱鼠李糖碱以五个步骤的产率合成为40％，效率与最近的先例相当。