(2S,3R)-(N-tert-butyloxycarbonyl)-4-(Z)-propenylproline | 802911-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-(N-tert-butyloxycarbonyl)-4-(Z)-propenylproline
• 英文别名: (2S,4R)-(N-tert-butyloxycarbonyl)-4-(Z)-propenylproline；(2S,4R)-N-Boc-4-(Z)-propenylproline；(2S,4R)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4-[(Z)-prop-1-enyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 802911-23-5
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₄
• 分子量: 255.314
• InChiKey: AIYQEQVISXANCH-QEJZFVATSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  370.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-(N-tert-butyloxycarbonyl)-4-(Z)-propenylproline 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S,4S)-4-propyl-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  最终阐明信号代谢物荷马霉素的绝对构型。

  摘要：

  荷马霉素1a的完整绝对构型已通过HPLC和HPLC / MS实验确定，其中含有适当衍生的4-丙基脯氨酸（2S，4S）-6和（2R，4R）-6以及4-（Z）-丙烯脯氨酸，顺式5和反式5，以及用氘标记的3-（2'-硝基环丙基）丙氨酸，（2S）-3,3- [D2] 15和（2S）- 2,2'-[D2] 15和4-（Z）-丙烯基脯氨酸2'，4- [D2]-（2S，4R）-5。首次制备了后五个氨基酸，并允许一个人明确地分配了Hormaomycin 1a中最后四个立体中心的迄今未知的绝对构型。另外，还收集了有关该分子生物合成的一些新信息。

  DOI：

  10.1002/chem.200400406
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-羟脯氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 jones reagent 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 141.17h， 生成 (2S,3R)-(N-tert-butyloxycarbonyl)-4-(Z)-propenylproline
  参考文献：
  名称：

  N-Boc 保护的 (2S,4R)-4-(Z)-丙烯基脯氨酸和 5-氯-1-(甲氧基甲氧基)吡咯-2-羧酸的收敛合成 - 信号代谢物激素的两个基本组成部分

  摘要：

  已经开发出一种使用常规 Wittig 反应构建双键的对映异构纯 N-Boc 保护的 4-(Z)-丙烯基脯氨酸 (15) 的有效且可扩展的合成 [从 N-Boc 保护的 8 个步骤中，产率为 11% ( 2S,4R)-4-羟脯氨酸，7]。O-MOM 保护的 5-氯-1-羟基吡咯-2-羧酸 [Chpca(MOM)-OH (29)] 是沿着合理有效的合成路线制备的，该路线应用 2-叠氮基-6-氯吡啶 N 的热重排-氧化物（22）作为相当好的总产率的关键步骤[从易于获得的 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (21) 的 7 个步骤中得到 9%]。在 C-2 官能化的 N-羟基吡咯的制备过程中 MOM 保护的 N-羟基的适用性，从酰化氨基酯 Chpca(MOM)-(3-Ncp)Ala-OFM 32 获得的 Chpca-(3-Ncp)Ala-OFM 33 的成功合成证实了这一点，该酯被选择性脱保护，留下敏感的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400480

文献信息

• (2<i>R</i>,1'<i>S</i>,2'<i>R</i>)- and (2<i>S</i>,1'<i>S</i>,2'<i>R</i>)-3-[2-Mono(di,tri)fluoromethylcyclopropyl]alanines and their incorporation into hormaomycin analogues
  作者：Armin de Meijere、Sergei I Kozhushkov、Dmitrii S Yufit、Christian Grosse、Marcel Kaiser、Vitaly A Raev

  DOI：10.3762/bjoc.10.302

  日期：——

  Efficient and scalable syntheses of enantiomerically pure (2R,1'S,2'R)- and (2S,1'S,2'R)-3-[2-mono(di,tri)fluoromethylcyclopropyl]alanines 9a–c, as well as allo-D-threonine (4) and (2S,3R)-β-methylphenylalanine (3), using the Belokon' approach with (S)- and (R)-2-[(N-benzylprolyl)amino]benzophenone [(S)- and (R)-10] as reusable chiral auxiliaries have been developed. Three new fluoromethyl analogues of the naturally occurring octadepsipeptide hormaomycin (1) with (fluoromethylcyclopropyl)alanine moieties have been synthesized and subjected to preliminary tests of their antibiotic activity.

  高效且可扩展的合成方法已经开发出来，用于合成对映纯度高的(2R,1'S,2'R)-和(2S,1'S,2'R)-3-[2-单(二、三)氟甲基环丙基]丙氨酸9a–c，以及allo-D-苏氨酸(4)和(2S,3R)-β-甲基苯丙氨酸(3)，采用Belokon'方法，使用(S)-和(R)-2-[(N-苯基丙酰基)氨基]苯基酮[(S)-和(R)-10]作为可重复使用的手性辅助基团。已合成三种新的含氟甲基类似物，具有(氟甲基环丙基)丙氨酸基团，用于天然存在的八肽激素荷莫霉素(1)的初步抗生素活性测试。
• First Total Synthesis of Hormaomycin, a Naturally Occurring Depsipeptide with Interesting Biological Activities
  作者：Boris D. Zlatopolskiy、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400249

  日期：2004.10.4

  4-(Z)-propenylproline [(4-PE)Pro]. The latter two have never been found in any natural product before. The side chain of 1 is terminated with the residue of 5-chloro-1-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid [Chpca]. This first synthetic access to hormaomycin 1 will make it possible to prepare structural analogues of this interesting natural depsipeptide in order to elucidate structure-activity relationships and the biologically

  在阐明环二肽肽荷马霉素（1）的结构过程中披露了一些独特的特征，该化合物于1989年首次从灰链霉菌（Streptomyces griseoflavus）菌株中分离出来，并具有相当有趣的生物学活性。除了蛋白质氨基酸异亮氨酸[（S）-Ile]的一个残基，它还包含两个单元的3-甲基苯基丙氨酸[（betaMe）Phe]，一个单元（2R）-allo-苏氨酸[a-Thr]和两个3-（反式-2-硝基环丙基）丙氨酸[（3-Ncp）Ala]和4-（Z）-丙烯基脯氨酸[（4-PE）Pro]之一的部分。后两者从未在任何天然产物中发现过。1的侧链以5-氯-1-羟基吡咯-2-羧酸[Chpca]的残基终止。
• The Structure of Hormaomycin and One of Its All-Peptide Aza-Analogues in Solution: Syntheses and Biological Activities of New Hormaomycin Analogues
  作者：Uwe M. Reinscheid、Boris D. Zlatopolskiy、Christian Griesinger、Axel Zeeck、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400977

  日期：2005.1

  Four new aza-analogues of hormaomycin 1, a secondary metabolite with interesting biological activities produced by Streptomyces griseoflavus, were synthesized and subjected to preliminary tests of their antibiotic activity to provide new insights into the structure-activity relationship studies of this class of compounds. The solution structures of hormaomycin 1 and its aza-analogue 2 a were determined

  合成了4种新的Hormaomycin 1氮杂类似物，这是一种由灰链霉菌产生的具有有趣生物活性的次生代谢产物，并对其抗生素活性进行了初步测试，以提供对该类化合物的结构活性关系研究的新见解。用核磁共振波谱法测定荷马霉素1及其氮杂类似物2a的溶液结构。数据显示出对于两个分子而言合理的刚性构象，通过连接至环和侧链的芳族部分之间的堆叠相互作用来稳定。根据NMR光谱数据，氮杂类似物epi-2a具有相当不同的构象，并且实际上没有显示任何抗菌活性。
• Convergent Syntheses of<i>N</i>-Boc-Protected (2<i>S</i>,4<i>R</i>)-4-(<i>Z</i>)-Propenylproline and 5-Chloro-1-(methoxymethoxy)pyrrol-2-carboxylic Acid − Two Essential Building Blocks for the Signal Metabolite Hormaomycin
  作者：Boris D. Zlatopolskiy、Hans-Peter Kroll、Elisa Melotto、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400480

  日期：2004.11

  conventional Wittig reaction to construct the double bond has been developed [11% yield over 8 steps from N-Boc-protected (2S,4R)-4-hydroxyproline, 7]. The O-MOM-protected 5-chloro-1-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid [Chpca(MOM)-OH (29)] was prepared along a reasonably efficient synthetic route applying the thermal rearrangement of 2-azido-6-chloropyridine N-oxide (22) as a key step in fairly good overall

  已经开发出一种使用常规 Wittig 反应构建双键的对映异构纯 N-Boc 保护的 4-(Z)-丙烯基脯氨酸 (15) 的有效且可扩展的合成 [从 N-Boc 保护的 8 个步骤中，产率为 11% ( 2S,4R)-4-羟脯氨酸，7]。O-MOM 保护的 5-氯-1-羟基吡咯-2-羧酸 [Chpca(MOM)-OH (29)] 是沿着合理有效的合成路线制备的，该路线应用 2-叠氮基-6-氯吡啶 N 的热重排-氧化物（22）作为相当好的总产率的关键步骤[从易于获得的 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (21) 的 7 个步骤中得到 9%]。在 C-2 官能化的 N-羟基吡咯的制备过程中 MOM 保护的 N-羟基的适用性，从酰化氨基酯 Chpca(MOM)-(3-Ncp)Ala-OFM 32 获得的 Chpca-(3-Ncp)Ala-OFM 33 的成功合成证实了这一点，该酯被选择性脱保护，留下敏感的
• Final Elucidation of the Absolute Configuration of the Signal Metabolite Hormaomycin
  作者：Boris D. Zlatopolskiy、Karin Loscha、Petra Alvermann、Sergei I. Kozhushkov、Sergej V. Nikolaev、Axel Zeeck、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400406

  日期：2004.10.4

  The complete absolute configuration of hormaomycin 1 a has been established by HPLC and HPLC/MS experiments with appropriately derivatized 4-propylprolines, (2S,4S)-6 and (2R,4R)-6, as well as 4-(Z)-propenylprolines, cis-5 and trans-5, and also feeding experiments with enantiomerically pure samples of the deuterium-labeled 3-(2'-nitrocyclopropyl)alanine, (2S)-3,3-[D2]15 and (2S)-2,2'-[D2]15, and 4

  荷马霉素1a的完整绝对构型已通过HPLC和HPLC / MS实验确定，其中含有适当衍生的4-丙基脯氨酸（2S，4S）-6和（2R，4R）-6以及4-（Z）-丙烯脯氨酸，顺式5和反式5，以及用氘标记的3-（2'-硝基环丙基）丙氨酸，（2S）-3,3- [D2] 15和（2S）- 2,2'-[D2] 15和4-（Z）-丙烯基脯氨酸2'，4- [D2]-（2S，4R）-5。首次制备了后五个氨基酸，并允许一个人明确地分配了Hormaomycin 1a中最后四个立体中心的迄今未知的绝对构型。另外，还收集了有关该分子生物合成的一些新信息。