(4-(dimethylamino)phenyl)diphenylphosphine oxide | 797-72-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(dimethylamino)phenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 4-diphenylphosphoryl-N,N-dimethylaniline
• CAS: 797-72-8
• 化学式: C₂₀H₂₀NOP
• 分子量: 321.359
• InChiKey: IRWRWTCTSDPRSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(dimethylamino)phenyl)diphenylphosphine oxide 在 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83 %的产率得到4-(二甲氨基)三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  叔胺介导的氧化膦还原为膦

  摘要：

  在不使用高活性还原剂的情况下还原氧化膦代表了一种更安全、更可持续的有机磷化合物回收解决方案。在此，我们公开了通过不寻常的分子间氢化物转移进行的N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）介导的还原。机理研究表明TMEDA充当氢化物供体，而P(V)卤代鏻盐充当氢化物受体。该方法提供了一种可扩展且高效的方案，可在温和条件下减少氧化膦。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01690
• 作为产物：
  描述：

  4-(二甲氨基)三苯基膦 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(4-(dimethylamino)phenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子介导的氧化膦还原

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100189

文献信息

• Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by 1,3‐Diphenyl‐Disiloxane
  作者：Joseph A. Buonomo、Carter G. Eiden、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/chem.201703875

  日期：2017.10.17

  of phosphine oxides to the corresponding phosphines represents the most straightforward method to prepare these valuable reagents. However, existing methods to reduce phosphine oxides suffer from inadequate chemoselectivity due to the strength of the P=O bond and/or poor atom economy. Herein, we report the discovery of the most powerful chemoselective reductant for this transformation to date, 1,3

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。
• The Trityl‐Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction
  作者：Claire Laye、Jonathan Lusseau、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/adsc.202100189

  日期：2021.6.21

  Reduction of phosphine oxides into the corresponding phosphines using PhSiH3 as a reducing agent and Ph3C+[B(C6F5)4]− as an initiator is described. The process is highly efficient, reducing a broad range of secondary and tertiary alkyl and arylphosphines, bearing various functional groups in generally good yields. The reaction is believed to proceed through the generation of a silyl cation, which reaction

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。
• Nickel-catalysed P–C bond formation via P–H/C–CN cross coupling reactions
  作者：Ji-Shu Zhang、Tieqiao Chen、Jia Yang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c5cc01182e

  日期：——

  Nickel-catalysed P–H/C–CN cross coupling reactions take place efficiently under mild reaction conditions affording the corresponding sp²C–P bonds. This transformation provides a convenient method for the preparation of both arylphosphines and arylphosphine oxides from the readily available P–H compounds and arylnitriles.

  镍催化的P-H/C-CN交叉偶联反应在温和的反应条件下高效进行，形成相应的sp2C-P键。这种转化为从易得的P-H化合物和芳基腈制备芳基膦和芳基膦氧化物提供了便捷的方法。
• Apparent absence of reversal of oxaphosphetane formation in some Wittig reactions
  作者：S.Matthew Cairns、William E. McEwen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84307-5

  日期：1986.1

  Reversal of oxaphosphetane formation in the reaction of benzaldehyde with benzylidene(2-N,N-dimethylaminophenyl)diphenylphosphorane () and benzylidine(4-N,N-dlmethylamlnophenyl)diphenylphosphorane (), respectively, is found not to occur in tetrahydrofuran solution. The reason for this is that the rates of dissociation of the oxaphosphetanes to stilbenes and the corresponding triarylphosphine oxide

  在四氢呋喃溶液中未发现苯甲醛分别与亚苄基（2-N，N-二甲基氨基苯基）二苯基磷烷（）和亚苄基（4-N，N-二甲基氨苯基）二苯基磷烷（）反应中氧杂磷烷的形成逆转。这样做的原因是，氧杂磷杂环戊烷解离为对苯二甲酸酯和相应的三芳基膦氧化物的解离速率快于逆转试剂的速率。
• [4-(N,N-Dimethylamino)phenyl]diphenylphosphine Oxide and its Partial Oxides: An Isomorphous Crystal Series
  作者：Daniel E. Lynch、Graham Smith、Karl A. Byriel、Colin H. L. Kennard

  DOI：10.1071/ch03089

  日期：——

  with increasing oxidation is also observed across the series (1)–(3) (1.480(4), 1.351(4), 1.280(4) Å respectively) and is considered an artifact of the structure refinement. The packing in the crystals shows primary one-dimensional chains with weak head-to-tail associations between the oxide oxygen (three-centre) and two hydrogen atoms from separate methyl groups of the N-substituted amine (range C–H …

  合成了标题化合物[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二苯基氧化膦(1)，并测定了其单晶X射线结构。还确定了从中间膦反应产物中分离出来的母体化合物 (2) 和 (3) 的两种“部分”氧化物（50% 和 25% 被氧化）的结构，产生了一个不寻常的同晶系列。在系列 (1)-(3)（分别为 1.480(4)、1.351(4)、1.280(4) Å）中也观察到随着氧化增加而明显的 P-O 键缩短，被认为是结构细化的产物. 晶体中的堆积显示初级一维链，在氧化物氧（三中心）和来自 N 取代胺的不同甲基的两个氢原子（范围 C-H … O 3.115 (4)–3.356(8) Å),