(1RS,2SR,4SR)-2-vinylbicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1RS,2SR,4SR)-2-vinylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 2-ethylidene-8,9,10-trinorbornane；5-vinyl-2-norbornene；exo-2-vinylnorbornane；(1RS,2SR,4SR)-2-vinylnorbornane；2-vinylnorbornane；(1R,2S,4S)-2-ethenylbicyclo[2.2.1]heptane
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: PFUYSXSIHCSVJJ-IWSPIJDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2SR,4SR)-2-vinylbicyclo[2.2.1]heptane 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 exo-norbornyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  Hydrovinylation of Norbornene. Ligand-Dependent Selectivity and Asymmetric Variations

  摘要：

  Norbornene undergoes Ni-catalyzed (1-2 mol% allylnickel bromide/phosphine/NaBARF or AgSbF6, 1 bar ethylene, -50 degreesC) hydrovinylation (>97% yield), giving either a 1:1 or a 2:1 (norbornene/ethylene) adduct depending on the size of the phosphine. Use of binaphthol-derived phosphoramidite ligand results in up to 80% ee for the 1:1 adduct. The course of the reaction is highly dependent on the ligand (size and configuration of the appendages) and the counteranion present.

  DOI：

  10.1021/ol0356284
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 乙烯 在 bi(allylnickel bromide) 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -70.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以94%的产率得到(1RS,2SR,4SR)-2-vinylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Hydrovinylation of Norbornene. Ligand-Dependent Selectivity and Asymmetric Variations

  摘要：

  Norbornene undergoes Ni-catalyzed (1-2 mol% allylnickel bromide/phosphine/NaBARF or AgSbF6, 1 bar ethylene, -50 degreesC) hydrovinylation (>97% yield), giving either a 1:1 or a 2:1 (norbornene/ethylene) adduct depending on the size of the phosphine. Use of binaphthol-derived phosphoramidite ligand results in up to 80% ee for the 1:1 adduct. The course of the reaction is highly dependent on the ligand (size and configuration of the appendages) and the counteranion present.

  DOI：

  10.1021/ol0356284

文献信息

• Tunable phosphinite, phosphite and phosphoramidite ligands for the asymmetric hydrovinylation reactions
  作者：Haengsoon Park、Ramaiah Kumareswaran、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.120

  日期：2005.6

  successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphinites, carrying β-acylamino groups prepared from readily available carbohydrates, in conjunction with highly dissociated counteranions [(3,5-(CF3)2C6H3]4B− or SbF6−}, effect the hydrovinylation of vinylarenes under ambient pressure of ethylene with high enantioselectivity. Nitrogen substituents such as –COCF3 and COPh

  仅有限数量的配体已成功用于Ni催化的不对称氢乙烯基化反应。Diarylphosphinites，携带β-酰氨从容易得到的碳水化合物制备基，结合高度离解的抗衡[（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 ] 4乙-或的SbF 6 - }，效果乙烯基芳烃的hydrovinylation在高对映选择性的乙烯环境压力下，氮取代基（例如–COCF 3和COPh基团）会导致初级产物（3-芳基丁烯）异构化为Z-和E-2-芳基-2-丁烯。在2 arylproionic酸的原型合成，（小号）-3-（4-溴苯基）-1-丁烯（89％ee）的已被转化成（- [R ）-布洛芬通过Ni-催化的交叉偶联我- BuMgBr，然后用NaIO 4和KMnO 4氧化双键。根据联萘酚和胺部分的相对构型和性质，使用由二萘酚衍生的亚磷酰胺作为配体，降冰片烯与乙烯的不对称共聚反应可得到1：1、2：1或聚合加合物。与亚磷-镍复合物之一，抗衡栏4
• Selective Catalytic Hydrogenation of Alicyclic Dienes with Hydrogen in a Liquid Phase
  作者：M. V. Bermeshev、T. N. Antonova、D. R. Shangareev、A. S. Danilova、N. A. Pozharskaya

  DOI：10.1134/s0965544118100031

  日期：2018.12

  AbstractThe hydrogenation behavior of a number of alicyclic dienes (5-vinyl-2-norbornene (5-vinyl-bicyclo[2.2.1]heptene-2), dicyclopentadiene (tricyclo[5.2.1.02,6]decadiene-3,8), and cis,cis-1,5-cyclooctadiene) to the corresponding cycloalkenes in the presence of a finely divided palladium catalyst suspended in the liquid phase has been studied. The reactivities of the double bonds of these dienes

  摘要许多脂环族二烯（5-乙烯基-2-降冰片烯（5-乙烯基双环[2.2.1]庚烯-2），二环戊二烯（三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯-3,8）的氢化行为，和顺式，顺式-1,5-环辛二烯），以悬浮在液相中的细碎的钯催化剂的存在下使相应的环烯烃进行了研究。比较了这些二烯的双键的反应性。已经评估了5-乙烯基-2-降冰片烯的转化率和其氢化成2-乙烯基降冰片烷的选择性，这取决于反应条件。提出了选择性生产所需的2-乙烯基降冰片烷的条件，以在实践中进一步实施该方法。
• New Functionalized Vinyl Monomers by Ethylene-(Functionalized)-Norbornene Hetero-Trimerization Catalyzed by Cobalt(II)-(Imino)pyridine Complexes
  作者：Alessandro Toti、Giuliano Giambastiani、Claudio Bianchini、Andrea Meli、Lapo Luconi

  DOI：10.1002/adsc.200800201

  日期：2008.8.4

  On activation by MAO the (imino)pyridine cobalt(II) complex CoCl2N2 catalyzes the enchainment of one norbornene (NB) molecule with two ethylene molecules to give exo-2,exo-3-ethylvinylnorbornane with high activity and complete diastereoselectivity. Turnover frequencies [TOF, mol NB (mol Co×h)−1] as high as 270,000 have been obtained. The 2E-1NB hetero-trimerization reaction has been also accomplished

  在通过MAO活化后，（亚氨基）吡啶钴（II）配合物CoCl 2 N 2催化一个降冰片烯（NB）分子与两个乙烯分子的链结，从而得到具有高活性和完全非对映选择性的外型-2，外型-3-乙基乙烯基降冰片烷。已获得高达270,000的周转频率[TOF，mol NB（mol Co×h）-1 ]。带有极性取代基（如降冰片烯甲醇和降冰片烯羧酸）的NB还可完成2E-1NB异三聚反应，条件是底物受三异丁基铝和对空间要求较低的复杂CoCl 2 N 2的保护。用作催化剂前体。在实验证据的基础上，提出了一种异三聚反应的机理。
• Pd-Catalyzed Decarbonylative Olefination of Aryl Esters: Towards a Waste-Free Heck Reaction
  作者：Lukas J. Gooßen、J. Paetzold

  DOI：10.1002/1521-3773(20020402)41:7<1237::aid-anie1237>3.0.co;2-f

  日期：2002.4.2
• Samnani, Prakash B.; Bhattacharya, Pabitra Krishna; Pillai, S. Muthukumaru, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1994, # 9, p. 1868 - 1890
  作者：Samnani, Prakash B.、Bhattacharya, Pabitra Krishna、Pillai, S. Muthukumaru、Satish, Sheo

  DOI：——

  日期：——