3,3-dimethyl-5-benzoyltetrahydrofuran-2-one | 1433961-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5-benzoyltetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: 5-benzoyl-3,3-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one；5-Benzoyl-3,3-dimethyloxolan-2-one；5-benzoyl-3,3-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 1433961-22-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: NVBAXPQVUCKORX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯甲酰基丁酸 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 水 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3,3-dimethyl-5-benzoyltetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的3,4-二氢吡喃酮的收缩：获得多取代的γ-丁内酯

  摘要：

  功能化的γ-丁内酯是药物化学领域中的优先结构。它们存在于多种具有多种生物活性的天然产物和合成化合物中。3，4-二氢吡喃-2-酮衍生物的氧化环收缩代表了一种有前途但未被充分认识的接近这些化合物的策略。据我们所知，几乎没有报道过这种策略的例子，对立体异构中心对起始二氢吡喃酮的影响的研究还很有限。我们调查了碘（III）介导的一组二氢吡喃酮衍生物的收缩。该方法可快速获得高产率的功能化γ-丁内酯。研究了反应范围，发现该方法可支持各种水平的取代基，甚至可以访问拥挤的四元中心。使用手性底物和手性碘（III）试剂研究了立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01893

文献信息

• Integration of electrooxidative cyclization and chemical oxidation via alkoxysulfonium ions. Synthesis of exocyclic ketones from alkenes with cyclization
  作者：Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c3ob40315g

  日期：——

  An integration of electrooxidative cyclization and chemical oxidation was achieved. Electrochemical oxidation of alkenes having a nucleophilic moiety in the presence of DMSO gave cyclized alkoxysulfonium ions, which were converted to the corresponding ketones by treatment with triethylamine in a one-pot sequential manner. The method is also an effective tool for cyclization of 1,6-dienes affording five-membered ring diketones in high stereoselectivity.

  实现了电氧化环合与化学氧化的结合。在DMSO存在下，含有亲核基团烯烃的电化学氧化生成环合的烷氧基硫鎓离子，通过一步法依次用三乙胺处理转化为相应的酮。该方法也是高效实现1,6-二烯环化，高立体选择性生成五元环二酮的工具。
• Catalytic Cyclopropanol Ring Opening for Divergent Syntheses of γ-Butyrolactones and δ-Ketoesters Containing All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Zhishi Ye、Xinpei Cai、Jiawei Li、Mingji Dai

  DOI：10.1021/acscatal.8b00711

  日期：2018.7.6

  cyclopropanol ring opening cross couplings with 2-bromo-2,2-dialkyl esters. Our mechanistic studies reveal that unlike the previously reported cases, the formation of α,β-unsaturated enone intermediates is actually essential for the γ-butyrolactone synthesis and also contributes to the formation of the δ-ketoester product. The γ-butyrolactone synthesis is proposed to go through an intermolecular radical conjugate

  粗环丙醇的催化开环交叉偶联反应可用于合成各种β-取代的羰基产物。在这些开环交叉偶联反应中，α,β-不饱和烯酮副产物的形成经常与所需的交叉偶联过程竞争，并且一直是一个有待解决的具有挑战性的合成问题。在此，我们描述了我们通过铜催化环丙醇开环与2-溴-2,2-二烷基酯的开环交叉偶联，开发多种含有全碳季中心的γ-丁内酯和δ-酮酯的不同合成方法。我们的机理研究表明，与之前报道的情况不同，α,β-不饱和烯酮中间体的形成实际上对于γ-丁内酯的合成至关重要，并且也有助于δ-酮酯产物的形成。 γ-丁内酯的合成建议通过分子间自由基共轭加成到原位生成的α,β-不饱和烯酮上，然后通过分子内自由基环化成酯羰基双键。该反应可有效构建全碳四元中心，并具有广泛的底物范围。