(rac)-6-亚甲基四氢吡喃-2-酮 | 5636-66-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: (rac)-6-亚甲基四氢吡喃-2-酮
• 英文名称: 6-methylidenetetrahydro-2-pyrone
• 英文别名: (rac)-6-methylenetetrahydropyran-2-one；6-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-one；δ-methylene-δ-lactone；5-methylene-δ-valerolactone；6-methylene-tetrahydro-pyran-2-one；tetrahydro-6-methylenepyran-2-one；6-methylideneoxan-2-one
• CAS: 5636-66-8
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: OJXKWZPRPPPRSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-6-亚甲基四氢吡喃-2-酮 、 苯肼 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到2-甲基-1H-吲哚-3-丙酸
  参考文献：
  名称：

  Ph3PAuNTf2/pTSA二元系统催化的正式氢化肼/Fischer吲哚化串联反应中炔烃的机械二分法

  摘要：

  已经开发了一种有效的方法，包括正式的氢化肼/Fischer 吲哚化串联反应，以从炔烃和芳基肼合成 2,3-二取代吲哚。该方法使用Ph 3 PAuNTf 2 /pTSA·H 2O 二元催化系统，其中需要非常低的Ph 3 PAuNTf 2 (2 mol-%)催化剂负载。反应时间很短，最重要的是，反应对水分不敏感。已经研究了这些反应的机制，结果使我们提出了一个有趣的机制二分法。当炔烃在系链中具有 OH/COOH 基团时，发生加氢烷氧基化/加氢羧化以生成环外烯醇醚/内酯，与肼反应生成吲哚。在炔烃缺少 OH/COOH 基团的情况下，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001114
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸 在 [{Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-2-ylidene)}₂(μ-OH)][BF₄] 作用下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(rac)-6-亚甲基四氢吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的炔酸环化：高效，环保地合成γ-，δ-和-内酯

  摘要：

  据报道，使用双核N-杂环卡宾（NHC）-金（I）催化剂可改善γ-，δ-和γ-内酯的合成。这种无溶剂的方法可以以较高的区域和立体选择性获得γ和δ内酯。反应在低催化剂负载下进行，不需要任何添加剂。使用digold预催化剂为功能化的β-内酯提供了一条新的合成途径，而使用以前的方法很难获得。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600575

文献信息

• Palladium(II) catalyzed cyclization of alkynoic acids
  作者：Claude Lambert、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81594-x

  日期：——

  Under the catalytic action of palladium(II) in the presence of triethylamine, 3-, 4-, and 5-alkynoic acids afford 3-buten-4-olides, 4-penten-4-olides, and 5-hexen-5-olide, respectively, in good to excellent yields.

  在三乙胺存在下，在钯（II）的催化作用下，3-，4-和5-链烷酸可生成3-buten-4-olides，4-penten-4-olides和5-hexen-5-5-分别以良至优的收率获得乙内酰胺。
• A highly active diradical cobalt(<scp>iii</scp>) catalyst for the cycloisomerization of alkynoic acids
  作者：Nicolas Leconte、Amaury du Moulinet d'Hardemare、Christian Philouze、Fabrice Thomas

  DOI：10.1039/c8cc04459g

  日期：——

  The first cobalt-catalysed cycloisomerisation of alkynoic acids is reported, thanks to the design of a well-defined diradical cobalt(III) catalyst, in the absence of any additives. The high efficiency, regioselectivity and chemoselectivity are comparable to those of noble metal-based systems. The unique reactivity might be attributed to second coordination sphere effects.

  据报道，由于在没有任何添加剂的情况下设计了定义明确的双自由基钴（III）催化剂，首次进行了钴催化的炔酸环异构化反应。高效，区域选择性和化学选择性可与基于贵金属的系统相媲美。独特的反应性可能归因于第二协调领域效应。
• Metalloenzyme-Mimicking Supramolecular Catalyst for Highly Active and Selective Intramolecular Alkyne Carboxylation
  作者：Li-Chen Lee、Yan Zhao

  DOI：10.1021/ja501277j

  日期：2014.4.16

  loading (30-100 times lower than typical levels used in literature examples), constant high reaction rate throughout the course of the reaction, lack of the hydrolyzed side product, and substrate selectivity unobserved in conventional gold catalysts.

  尽管对此类系统有浓厚的兴趣，但创建具有类似酶行为的合成催化剂仍具有挑战性。将四氯金酸盐提取到界面交联反胶束 (ICRM) 的亲水核中，产生了一种具有极不寻常催化性能的人工“金属酶”。ICRM 将基材拉向催化金属，从而有效地将其转化为快速喷射的产物。这些特征使得催化剂负载量大大降低（比文献示例中使用的典型水平低 30-100 倍）、在整个反应过程中保持恒定的高反应速率、没有水解副产物以及传统金催化剂中未观察到的底物选择性。
• Anticancer platinum complexes as non-innocent compounds for catalysis in aqueous media
  作者：José Alemán、Virginia del Solar、Carmen Navarro-Ranninger

  DOI：10.1039/b917758b

  日期：——

  An efficient cyclization of alkyne-acids to enol-lactones catalyzed by anticancer platinum(II) and platinum(IV) compounds is described. These compounds are not only DNA-binding complexes; they can also catalyze reactions in solvents such as acetone, methanol, water or blood plasma.

  抗癌铂(II)和铂(IV)化合物催化炔酸高效环化生成酚酯，具有高效率。这些化合物不仅是DNA结合的配合物，还能够在乙酮、甲醇、水或血浆等溶剂中催化反应。
• The phosphinoboration of 2-diphenylphosphino benzaldehyde and related aldimines
  作者：Meagan B. Kindervater、Justin F. Binder、Samuel R. Baird、Christopher M. Vogels、Stephen J. Geier、Charles L.B. Macdonald、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.11.001

  日期：2019.2

  reactions proceed selectively to give one new product where the phosphide fragment has added to the aldehyde (or imine) carbon atom and the electron-deficient boron group has added to the electron-rich heteroatom. Preliminary studies show these new compounds can ligate to Pd(II) and Pt(II) metal centres. These novel metal complexes, as well as the organic soluble [MCl2(coe)]2 (M = Pd, Pt, coe = cis-cyclooctene)

  我们研究了向2-二苯基膦基苯甲醛（2-Ph 2 PC 6 H 4 C（O）H）添加简单的膦基硼酸酯Ph 2 PBpin（pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）以及相关方法醛亚胺衍生物（2-Ph 2 PC 6 H 4C（NR）H）作为产生带有路易斯酸Bpin侧基的独特二膦配体的简单有效策略。这些反应选择性地进行，得到一种新产物，其中磷化物片段已添加到醛（或亚胺）碳原子上，而缺电子的硼基团已添加到了富电子杂原子上。初步研究表明，这些新化合物可以连接到Pd（II）和Pt（II）金属中心。这些新型金属络合物以及有机可溶[MCl 2（coe）] 2（M = Pd，Pt，coe = 顺式-环辛烯）化合物已被证明是有效的预催化剂，可用于炔酸环化反应对应的exo-挖环内酯。采用这些金属络合物的反应还产生了不同寻常的内挖式环内酯，这些环内酯传统上在这些环化反应中没有观察到。例如，4-戊酸的反应还提供